Получение карбоновых кислот и спиртов

Общим способом получения карбоновых кислот является окисление первичных спиртов и альдегидов. [c.327]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Процесс получения СПД, разработанный во ВНИИНЕФТЕХИМе, основан на каталитическом окислении деароматизированного керосина (содержание ароматических углеводородов не должно быть более 1% по массе), выкипающего в пределах 220—300 °С и содержащего не менее 50% (масс.) нафтеновых и изопарафиновых углеводородов. При окислении указанной выше фракции в определенных условиях образуется сложная смесь кислородсодержащих соединений в виде низших и высших карбоновых кислот, спиртов, кетонов, лактонов и сложных эфиров. В качестве примеси в продуктах окисления могут содержаться и дикарбоновые кислоты. [c.180]

Получение карбоновых кислот из спиртов С4— j2 (изобутилового масла). Реакция, протекающая по уравнению [c.498]

Общий способ получения карбоновых кислот состоит в последовательном окислении спиртов в альдегиды, альдегидов в кислоты. Уксусную, или этановую, кислоту получают в промышленности по реакции Кучерова из этина (ацетилена) [c.263]

Вторая глава посвящена гидратации олефинов с получением спиртов, синтезу высших жирных спиртов окислением -парафинов, получению ацетальдегида прямым окислением этилена, получению карбоновых кислот из парафинов, получению гидроперекиси изопропилбензола и ее разложению на фенол и ацетон. [c.5]

Все окислители, которые окисляют первичные спирты до альдегидов, могут быть использованы и для получения карбоновых кислот с тем же числом углеродных атомов из альдегидов или спиртов. Однако окисление одноатомных первичных спиртов в соответствующие кислоты, минуя. стадию образования альдегидов, лучше всего проводить с помощью перманганата калия в щелочной среде, которую создает образующееся во время реакции едкое кали [c.184]

А. Н. Башкиров и Я. Б. Чертков с сотрудниками 37—39, 67—69, 161] проводят весьма обстоятельные исследования окисления парафинов различного происхождения для получения карбоновых кислот и спиртов жирного ряда. Изучая избирательное действие катализирующих добавок, им удалось зафиксировать процесс окисления на определенной промежуточной стадии, в ряде случаев направить его на получение кислородных соединений определенного (заданного) состава. Результаты их исследований применяются в промышленности. [c.43]

Все окислители, способные превращать первичные спирты в альдегиды, могут быть использованы и для получения карбоновых кислот из спиртов (через альдегиды) и альдегидов. [c.24]

Получение карбоновых кислот и спиртов [c.322]

Общие методы получения карбоновых кислот Окисление алканов, первичных спиртов и альдегидов. Гидролиз нитрилов. Синтез через металлоорганические соединения. Гидрокарбонилирование непредельных соединений. Окисление альдегидов окисью серебра 103 [c.5]

Совместное получение карбоновой кислоты и спирта [c.315]

Эфиры фосфорной кислоты — триарилфосфаты в промышленности получают этерификацией хлорокиси фосфора крезолами (или другими фенолами) в присутствии хлорида магния при 180—200 °С. Очистка полученного продукта проводится так же, как очистка продуктов этерификации карбоновых кислот спиртами. Однако чаще всего полученные триарилфосфаты подвергают дистилляции под вакуумом. [c.338]

Атом углерода в карбоксильной группе находится в более окисленном состоянии, чем в углеводородах, спиртах и альдегидах, поэтому для получения карбоновых кислот используют реакции окисления соединений перечисленных классов. [c.252]

Разработке методов синтеза других кислородсодержащих соединений, в частности альдегидов и кетонов, предшествовали исследования по получению карбоновых кислот методом конденсации спиртов и олефинов с окисью углерода. [c.202]

Все окислители, которые окисляют первичные спирты до альдегидов, могут быть использованы и для получения карбоновых кислот с тем же числом углеродных атомов из альдегидов или спиртов. Однако окисление одноатомных первичных спиртов в соответствующие кислоты, минуя стадию образования альдегидов, [c.191]

Все реагенты, которые окисляют первичные спирты до альдегидов, могут быть использованы и для получения карбоновых кислот из альдегидов или спиртов (через стадию образования альдегидов). [c.345]

Для улучшения действия наполнителей испытывались диспергирующие и смачивающие средства на основе органических карбоновых кислот, спиртов, эфиров и меркаптанов. Однако полученные результаты свидетельствуют, что эти соединения действуют скорее как пластификаторы, поскольку они понижают твердость и прочность и повышают удлинение вулканизата. [c.372]

Основными промышленными методами получения пластификаторов являются этерификация карбоновых кислот гидроксилсодержащими соединениями, взаимодействие ангидридов карбоновых кислот со спиртамII или фенолами, синтез из хлорангидридов карбоновых кислот и спиртов, переэтерификация эфиров карбоновых кислот спиртами, или гликолями. В последнее время появились сообщения о некоторых специальных методах синтеза, которые могут рассматриваться как перспективные для производства пластификаторов. [c.7]

За последние годы в промышленности особенно интенсивно разрабатывались два метода получения карбоновых кислот окисление парафинов и взаимодействие спиртов или этиленовых углеводородов с окисью углерода. [c.343]

Другим технически важным процессом является получение карбоновых кислот из олефинов или спиртов действием окиси углерода и воды или одной окиси углерода. Реакция протекает по следующей схеме [c.344]

Появившийся недавно патент [189] описывает получение карбоновых кислот с разветвленной углеродной цепью при нагревании спиртов с металлическим натрием . [c.346]

В отличие от реакций в жидкой фазе, газофазная этерификация карбоновых кислот спиртами является экзотермической и имеет более высокую константу равновесия, зависящую от температуры. Так, при получении этилацетата в газовой фазе константа равновесия равна 30 при 150 °С и 9 при 300 °С. [c.195]

Она описывается в этой главе, хотя препаративно она слуншт только для получения карбоновых кислот-, спирты же удобнее [c.169]

В Советском Союзе исследования по окислению парафиновых углеводородов из нефтяных погонов и остатков получили большое развитие. Впервые К. В. Харичков [42] наблюдал при окислении узких керосиновых фракций кислородом образование жидких сиропообразных кислот, не растворимых в. бензине и растворимых в спирте, эфире и хлороформе, которые были названы им полинафта-новыми. Эти кислоты оказались смесью различных оксикислот и их производных. Аналогичные исследования проводили Г. С. Петров [43]. И. П. Лосев [44], В. С. Варламов [45], применяя в качестве катализаторов марганцовые и другие соли нафтенокислот. В последнее время получением карбоновых кислот окислением керосиновых фракций занимается В. К. Цысковский [46]. [c.218]

Общий сйособ получения карбоновых кислот сводится к окислению органических соединений. Окислением первичных спиртов получают альдегиды, а окислением альдегидов — соответствующие кислоты. [c.389]

Получение карбоновых кислот из первичных спиртов в присутствии катал торов дегидрирования при 120—150° С описано Любомиливъгм с сотр. [353]. [c.310]

А, В. Г. Кольбе и Э. Франкленд получили пропионовую кислоту омылением эт/ лцианнда и таким образом нашли общин метод получения карбоновых кислот из спиртов через [c.642]

Общеизвестный способ этерификации ароматических карбоновых кислот спиртами в присутствии концентрированной серной кислоты неприемлем для получения высших алкил-нитробензоатов по той причине, что высшие спирты под действием серной кислоты легко окисляются и дегидратируются [3]. В связи с этим сложные эфиры нитробензойных кислот получают обычно взаимодействием хлорангидридов этих кислот с абсолютными спиртами. Эта реакция протекает настолько легко и гладко, что рекомендована для идентификации спиртов [4], однако применение ее для промышленного получения алкилнитробензоатов осложняется ядовитостью и сравнительно высокой стоимостью тионилхлорида, необходимого для синтеза исходных нитробензоилхлоридов. [c.90]

Этерифика1щя карбоновых кислот спиртами является ваяе нейшим многотоннажным промышленным процессом получений сложных эфиров. Сложные эфиры имеют большое практическое значение в качестве растворителей, гидравлических жидкостей, смазочных масел, пластификаторов и мономеров. [c.470]

Атом углерода в группе —СООН находится в высокой степени окисления +3 (кроме муравьиной кислоты НСООН), поэтому многие способы получения карбоновых кислот основаны на окислении различных классов органических соединений алкенов, алкинов, первичных спиртов, альдегидов, гомологов бензола. Другие способы полз ения основаны на гидролизе соединений, в которых атом углерода уже имеет степень окисления +3 нитрилов R N и тригалоген-производных углеводородов RHalg. [c.356]

Монокарбоновые кислоты получают окислением органических сседн-нений, гидролизом галогенпроизводных, путем превращения металлорганических соединений. Промышленно важным методом является реакция карбонилирования спиртов, эфиров, галогенуглеводородов. Известны также многие специфические методы получения карбоновых кислот. [c.540]

Разнообразные синтезы меченых сложных эфиров, альдегидов, углеводородов, аминов и т. д. были осуществлены на основе гриньяровского метода получения карбоновых кислот. Этот метод был использован и у нас в ряде синтетических работ, проводивн1ихся н связи с изучением механизма крекинга [28]. Иснользонание смешанного алюминий-литиевого гидрида в качестве восстановителя сильно упростило путь к спиртам [29]. Это хороший пример эффективного использования реагентов, не применимых вследствие дороговизны в тяжелом органическом синтезе, в целях синтеза меченых соединений. По этой же причине перспективно применение весьма чистых и хорошо управляемых электрохимических методов, а также катализаторов па основе редких элементов. В последнее время мы начали обследование пути каталитического синтеза меченых веществ из СО, которую можно получать прямо из ВаСОд нагреванием с соответствующими восстановителями или из СО2. Так, в частности, гидрированием С О по Фишеру — Трошпу. можно получать смесь из очень большого числа углеводородов нормального строения с постоянным атомным содержанием С по всему ряду. [c.419]

Применяется как одно из исходных соединений, лежащих в основе современной промышленности органического синтеза. Используют для восстановления металлов из их оксидов, для получения карбонилов металлов, карбонилхлорида, карбонил-сульфида, ароматических альдегидов, формамида, муравьиной кислоты, гексагкдроксибензола, хлорида алюминия, метилового спирта, а также в реакциях карбонилировання (в которых СО взаимодействует с ненасыщенными органическими соединениями) и гидроформнлирования. Из смеси СО и На можно получать синтетический бензин, синтол (смесь карбоновых кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и углеводородов). Как исходный продукт для синтезов, требующих совместного присутствия СО и На, применяют водяной газ. Для синтеза муравьиной кислоты применяют воздушный газ. В составе генераторных газов СО используется как топливо. [c.304]

Основные научные работы посвящены органической химии. Показал (1843) возможность синтеза четыреххлористого углерода из элементов. Получил (1845) уксусную кислоту из элементов через сероуглерод. Совместно с Э. Франк-лендом получил (1847) пропионо-вую кислоту омылением этилциа-нида, открыв, таким образом, об-щ.ий метод получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. Открыл (1849) электрохимический метод получения насыщенных углеводородов электролизом водных растворов солей щелочных металлов карбоновых кислот (реакция Кольбе). Синтезировал салициловую (1860), муравьиную (1861) и бензолеиновую (1861 строение ее изучал К. Гребе) кислоты. Получил (1872) нитроэтан. Был сторонником теории радикалов и наряду с Ф. А. Кекуле высказал предположение о четырехатомности углерода. Предсказал (1857) существование вторичных и третичных спиртов. Был ярым противником теории химического строения и стереохимии. [c.248]

Научные исследования охватывают ряд направлений общей химии XIX в. Под руководством А. В. Г. Кольбе получил (1847) пропионовую кислоту омылением этилцианида и, таким образом, разработал способ получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. При попытке выделить свободные радикалы — метил и этил — получил (1849) цинкал-килы, которые в дальнейшем широко использовались в органическом синтезе. Получив алкильные производные олова и ртути, ввел (1852) термин металлоорганические соединения . Наблюдая способность к насыщению разных элементов и сравнивая органические производные металлов с неорганическими соединениями, ввел (1852) понятие о соединительной силе , явившееся предшественником понятия валентности. Синтезировал (1862) органические производные бора и лития. Разрабатывая методы получения цинкалкилов и используя их в синтезах, получил кислоты — пропионовую, метакри-ловую, различные оксикислоты. Изучал (1864) свойства ацетоуксусного эфира. Обнаружил трех- и пятивалентность азота, фосфора, мышьяка и сурьмы. Исследовал (1861 —1868) влияние атмосферного давления на процесс горения. Результаты своих работ изложил в книге Исследования по чистой, прикладной и физической химии (1877). [c.526]

На основе отечественных научно-исследовательских и опытных работ, а также данных, полученных за рубежом в области окисления углеводородов, в СССР создана новая промышленность по окислению парафинов в целях получения карбоновых кислот и жирных спиртов. Первенцами этой промышленности являются Шебе-кинский комбинат СЖК и ЖС [165—167], Волго-Донской комбинат жирозаменителей [168] и другие. За основу технологической схемы процесса принят низко--температурный режим реакции окисления. Для полу- чения карбоновых кислот, применяемых в мыловаренной прпмытттле нногти, твердые парафины различного [c.43]

Этот метод делает доступными алифатические спирты, которые имеют большое значение для синтеза ноющих средств. Метод был далее разработан и расширен Адкинсом и Фолькерсом [64], исследовавшими восстановление эфиров низших моно- и дикарбоновых кислот. Ими было детально изучено влияние на ход реакции таких факторов, как температура, давление, катализаторы и растворители. При жестких условиях восстановление, особенно для эфиров высших кислот, легко идет вплоть до образования углеводородов. С помощью высокоактивных катализаторов удалось значительно снизить применявшиеся первоначально высокие температуры и давления и добиться лучшего выхода спиртов. Многочисленные патенты [65] указывают на большое промышленное значение этой реакции, приобретающей дополнительный интерес благодаря новым методам получения карбоновых кислот, например путем окисления парафина. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология