Применение молекулярной перегонки

Промышленное внедрение молекулярных сит фирмой Линде (дочерняя организация Юнион карбид ) началось в конце 1954 г. С того времени они применяются для осушки и очистки газов и жидкостей в различных отраслях промышленности. Кроме того, многие нефтяные и химические фирмы разрабатывают специальные процессы извлечения компонентов, содержащихся в различных технологических потоках в концентрации до 50% и выше, адсорбцией на молекулярных ситах. Адсорбция с применением молекулярных сит представляет собой столь же универсальный способ проведения различных технологических процессов, как перегонка, абсорбция жидкими поглотителями или дробная кристаллизация. [c.198]

Применение комплекса современных физических и химических методов исследования (молекулярная перегонка, хроматография, кристаллография, инфракрасная спектроскопия и масс-спектроскопия, комплексообразование с карбамидом и тиокарбамидом) к изучению строения высокомолекулярных парафинов позволило сделать новый шаг к более глубокому познанию химической природы этого важного и широко распространенного в природе класса углеводородов. Полученные новые экспериментальные данные не только не поколебали, но еще более подкрепили некоторые из основных положений о химической природе парафинов и церезинов, к которым пришли различные исследователи на основании применения других, преимущественно химических и физико-химических методов. [c.107]

Применение молекулярной перегонки [c.278]

Жиры могут быть перегнаны без разложения только в глубоком вакууме, лучше всего с применением молекулярной перегонки. Под действием перегретого пара в вакууме происходит частичное омыление. Зато жирные кислоты могут перегоняться в вакууме без разложения. [c.394]

Молекулярная перегонка. Для извлечения дорогостоящих компонентов из смесей, где они содержатся в небольших количествах, или для тщательной очистки термически нестойких смесей от примесей используют молекулярную перегонку, проводимую в условиях глубокого вакуума. Этот процесс отличается специфическими особенностями, требует применения специальной аппаратуры и будет рассмотрен ниже (стр. 513). [c.482]

При использовании водоструйного насоса между прибором и насосом помещают предохранительную склянку (см. рис. 264), в которую поступает вода при случайном снижении давления в водопроводной системе. Между водоструйным насосом и предохранительной склянкой иногда помещают предохранительный вентиль, который при обратном токе воды запирает вход в систему. Работа с масляным или диффузионным насосом требует применения более сложной дополнительной аппаратуры. Чаще всего применяют фильтрующее устройство, которое представляет собой U-образные трубки или колонки, наполненные осушительными агентами. В качестве таковых применяют обычные водоотнимающие средства (хлористый кальций, безводный перхлорат магния, пятиокись фосфора и т. д.), а также гранулированное едкое кали или натронную известь, связывающие двуокись углерода и пары кислот кроме того, можно использовать некоторые адсорбенты, чаще всего гранулированный активированный уголь. Несмотря на эти меры предосторожности, никогда не следует забывать о возможном загрязнении масла насоса летучими веществами, особенно органическими растворителями. Поэтому перед вакуумной перегонкой с масляным насосом все летучие вещества тщательно удаляют под вакуумом водоструйного насоса. При перегонке в высоком вакууме, особенно в вакууме диффузионного насоса, применяют более совершенное предохранительное устройство — вымораживающий карман (см. гл. XXI), заполненный охлаждающей смесью (ацетоном или этиловым эфиром с сухим льдом либо, лучше, жидким воздухом). В качестве источника вакуума чаще всего используют водоструйный или масляный насос. Высокий вакуум применяют лишь в специальных случаях, например при молекулярной перегонке. Тем не менее предохранительное вымораживающее устройство рекомендуется применять также и при вакуумной перегонке на всех больших работающих длительное время колонках. В противном случае система неизбежно загрязняется летучими продуктами перегонки, что приводит к снижению вакуума. [c.264]

Применение иных принципов разделения чаще всего также делает анализ очень громоздким и мало эффективным. Сюда можно отнести такие методы, как молекулярная перегонка [21] или термодиффузия [1, 22, 23]. Более перспективным, очевидно, является метод разделения с помощью гель-хроматографии [И, 193], позволяющий фракционировать такие сложные смеси, как битумы, по величине молекул, входящих в их состав. [c.6]

В ходе перегонки уровень вещества в чаше снижается и (при примененных нами размерах чаши) среднее расстояние от вещества до конденсатора может возрасти до 9 см. При этих расстояниях молекулярная перегонка будет происходить при вакууме порядка мм рт. ст. [c.92]

Вопрос о возможности применения метода инфракрасной спектроскопии к исследованию столь сложных и мало изученных высокомолекулярных составляющих нефтей, какими являются смолы и асфальтены, заслуживает особого внимания. Конечно, пока нельзя рассчитывать на получение при помощи этого метода каких-либо количественных данных, характеризующих групповой состав смо-листо-асфальтеновой части нефти, или, тем более, на идентификацию индивидуальных соединений, входящих в состав этой, очень сложной, физически и химически неоднородной смеси веществ. Однако можно делать достаточно обоснованные и правильные заключения о характере структуры исследуемой фракции высокомолекулярных веществ нефтей, сопоставляя данные инфракрасной спектроскопии, полученные для большого числа различных фракций высокомолекулярных компонентов нефти, выделенных из нефти в результате применения разнообразных методов (хроматография, дробное осаждение, молекулярная перегонка и т. д.), и наблюдая изменения в спектрах поглощения в инфракрасной области от фракции к фракции, происходящие параллельно с изменением химического состава и свойств последних (элементарный и структурно-групповой состав, функциональные группы, молекулярно-поверхностные и электрические свойства а т. д.). Особенно полезной может оказаться инфракрасная спектроскопия для наблюдения за качественными изменениями фракций высокомолекулярных соединений в процессах их химических превращений — в реакциях окисления, гидрирования. В этом случае сравнение инфракрасных спектров фракций до и после реакции свидетельствует весьма наглядно и убедительно о направлении и глубине химических изменений. [c.477]

Метод прямой перегонки (молекулярная перегонка) [510—513] не следует излагать в данной книге в том объеме, который соответствует его значению, поскольку для неорганических соединений этот метод используют редко. Неорганические вещества перегоняются или возгоняются в большинстве случаев при давлении пара порядка 1—5 мм рт. ст., даже при применении высокого вакуума между тем в указанном методе используют действительно высоковакуумную перегонку (идеальная перегонка) при давлении пара перегоняющейся жидкости 10 — 10" мм рт. ст. и при соответствующим образом пониженной температуре испарения. Этот метод позволяет перегонять многие органические вещества (триглицериды, витамины, апиезоновые масла и т. п.), которые разлагаются при температуре, необходимой для обычной перегонки. [c.473]

Интересные результаты дал метод разделения [30], основанный на одновременно применении нескольких избирательных растворителей, молекулярной перегонки, хроматографии, образования аддуктов с мочевиной, термической диффузии и химических реакций. [c.207]

Имеется два основных внешних признака, которые отличают молекулярную перегонку во-первых, применение глубокого вакуума (молекулярная перегонка осуществляется при давлениях ниже 0,001 0,0001 мм) [c.88]

Высокая экспериментальная техника, применяемая в настоящее время при исследовании химического состава нефти, и разработка большого числа эффективных физических, физико-химических и химических методов разделения сложных многокомпонентных смесей органических соединений, в том числе и высокомолекулярных, позволяют осуществить довольно глубокое разделение их на компоненты. Для осуществления разделения высокомолекулярной части нефти с успехом используются такие эффективные методы, как молекулярная перегонка, изотермическая низкотемпературная перегонка, дробная кристаллизация с применением избирательно действующих растворителей и низких температур,термодиффузия, адсорбционная хроматография, методы получения кристаллических комплексов (пикраты, карбамиды, тиокарбамиды и др.). Удачный выбор груп- [c.215]

Для перехода от этих опытных данных к величинам парциальных упругостей и мы должны знать молекулярный вес частиц обоих тел. Поэтому, если одна из жидкостей смеси образует пары ненормальной плотности, т. е. переменного молекулярного веса, то для возможности применения методов перегонки мы должны заранее установить зависимость плотности пара от температуры и давления, другими словами — предварительно детально изучить явления диссоциации паров чистой жидкости в различных условиях давления и температуры. [c.274]

Теоретические основы и практическое применение молекулярной перегонки рассмотрены в обзорах Хикмена [83], Берча и ван-Дейка [2], Перри ([191, стр. 495), Розенгарта [13], Карнея [3] и других авторов [10, 25, 119, 177]. Новейшая аппаратура описана в монографии Губен-Вейля [15] и в книге Креля [8]. [c.272]

Карозерсу впервые удалось приготовить такого рода продукты с молекулярным весом выще 10 ООО как путем применения молекулярной перегонки, так и просто долгим нагреванием компонентов при высоких температурах. Характерным свойством этих высокомолекулярных поликондеисатов, определяющим их исключительное техническое значение, является способность давать из расп.швов волокна. [c.535]

Бестужев [35 ] в одном из наиболее обширных и систематических исследований по выяснению химической природы смол и асфальтенов применил комплекс методов для их выделения из нефтей и асфальтов. Применяя метод молекулярной перегонки при 250° С (вакуум от 1 10 до 3 10 мм рт. ст.) как средство разделения смолы, извлеченной из природного асфальта петролейным эфиром, он получил ряд более узких фракций, общий выход которых на исходную смолу составлял от 19 до 64%. Как и следовало ожидать, этот метод позволяет делить смолу по размерам молеку , что видно из изменения молекулярных весов молекулярный вес у взятой для молекулярной перегонки смолы 910—950, у отогнавшейся смолы 870, у остатка после перегонки 1110—1160. Смола молекулярного веса выше 1000 уже не перегоняется в этих условиях. Высокая тем-лература (250° С) и значительная длительность процесса перегонки (2 ч) создаются благоприятные условия для процессов деструкции и уплотнения высокомолекулярных смол, особенно с высоким содержанием серы. Йз полученных данных нельзя с полной уверенностью заключить, что эти процессы не шли лри молекулярной перегонке. Значительно более глубокая фракционировка смолы была достигнута этим исследователем методом хроматографии па силикагале с применением в качестве десорбирующих жидкостей бензола и хлороформа. Было получено 12 фракций смолы (каждая фракция составляла по весу от 4 до 15,6% на исходную смолу), которые охарактеризованы по элементарному составу и свойствам. [c.445]

Области применения молекулярной дистилляции рассмотрены в монографиях Барроуза и Холо с сотр. [139]. Ридгвэй-Уатт [140] дал подробный обзор установок молекулярной дистилляции различной производительности (от микроаппаратов до промышленных установок). В разд. 1.5 и в работе [122] можно найти ссылки на ряд других обзорных статей по данному методу перегонки [108, 131, 145, 156, 157]. [c.280]

Методы разделения должны в первую очередь удовлетворять двум основным требованиям 1) пе вызывать химических изменений основных компонент(Л) разделяемой смеси и 2) эффективно разделять компоненты смесей по размерам и типам строения молекул. В настоящей главе рассматриваются два метода (молекулярная перегонка и хроматография), наиболее хорошо отвечаюн(ие этим требованиям и получивш14е широкое практическое применение. [c.25]

Более глубокий вакуум создают масляными вакуум-насосами величина остаточного давления зависит от устройства насоса и от сорта применяемого масла. Обычно применяют рафинированное высококипя-щее минеральное масло, которое позволяет достигать остаточного давления от 0,1 до 0,001 мм рт. ст. Применение масел с малым давлением пара, например апьезонового и силиконового, а также бутилфталата, в диффузионных многоступенчатых насосах позволяет достигать понижения давления до 10 мм рт. ст., необходимого для высоковакуумной и молекулярной перегонки. [c.128]

Несмотря на то, что при окислении вышеприведенных соединений почти всегда получаются полимерные перекиси, . Шен-ку28, ш удалось в мягких условиях фотосенсибилизированного окисления получить мономерную гидроперекись аллооцимена. Для этого одна из изомерных форм аллооцимена была окислена при 0°С с применением сенсибилизатора — бенгальского. розового полученную гидроперекись очистили молекулярной перегонкой. Этот продукт не выделял кислорода ири обработке тетраацетатом свинца однако ио данным молекулярной рефрак-цпн и измерения ультрафиолетового и инфракрасного сиектрои вероятность принадлежности его к циклическим перекисям была полностью исключена. [c.66]

Изучение состава нефти начинаегся с разделения этой сложной смеси на более простые или индивидуальные компоненты, процесс этот называется фракционированием. Методы разделения базируются на различных физических, поверхностных и химических свойствах разделяемых компонентов. При исследовании нефти и газа используют следующие методы разделения физическая стабилизация (дегазация), перегонка и ректификация, адсорбция, применение молекулярных сит (цеолитов), экстракция, кристаллизация из растворов, комплексообразование (карбамидом, тиокарбамидом) и др. Ис- [c.14]

Наконец, контактная ректификация не может быть рекомендована для широкого применения в пределах между 1 мм и давлением в условиях молекулярной перегонки. Вместо этого следует отдать предпочтение многократной повторной перегонке для того, чтобы достичь обогащения (см. гл. I, раздел I). При такого рода процессах повторяют несколько раз простую перегонку каждая дает разделение, близкое к тому, которое вызывается одной теоретической тарелкой много стадий повторяется друг за другом с соответствующим смешением промежуточных фракций, как в случае дробной перекристаллизации [55]. Этот принцип разделения напоминает то, что происходит при противоточной экстракции жидкости жидкостью [56]. Механизм, при помощи которого простая перегонка позволяет достигнуть разделения, несколько отличается от механизма обогащения при помощи контактной ректификации. При простой перегонке разделение достигается при помощи регулируемого изменения количества фазы. Когда жидкость испаряется, состав пара определяется равновесными условиями или абсолютной скоростью испарения, но не зависит от самопроизвольного приближения к условиям равновесия. При давлении в несколько миллиметров ртутного столба самопроизвольная контактная ректификация часто становится столь медленной, что фактически действует лиЦ1ьна механизм количественного изменения фазы, который называют термической ректификацией [57] для того, чтобы отличить ее от контактной ректификации, осуществляемой в обычных колонках. [c.395]

Для сублимации веществ, имеющих очень маленькую летучесть, существенно, чтобы поверхность конденсации была расположена близко к поверхности сублимируемого вещества. Зазор, однако, должен быть достаточно велик для того, чтобы дать возможность проходить потоку неконденсирующегося пара, образующегося при разложении или подсосе, и в то же время быть достаточно малым для того, чтобы соответствовать средней длине свободного пробега молекул пара сублимируемого вещества. Для быстрой откачки боковая трубка, соединяющая прибор с эвакуирующей системой, должна иметь большой диаметр. Приборы для молекулярной перегонки (см. гл. VI) могут применяться для фракционированной сублимации смесей, компоненты которых различаются по летучести или размеру молекул или по тому и другому. Так, дно сублиматора [82 было покрыто тонким слоем сублимируемого вещества, а конденсирующая поверхность, которая охлаждалась проточной водой или смесью сухой лед— ацетон, отстояла от этого вещества всего лишь на 2—3 мм. Затем сублиматор эвакуировался до остаточного давления, меньшего 10 мм рт. ст. В этих условиях 1,2,5,6-дибензантрацен (т. пл. 260°) легко сублимируется при 140° и медленно—при 100°. Прибор этого рода был применен при изучении пиролиза высокополимеров [202]. Ряд таких макро- или микросублиматоров может быть прикреплен [191] к системе трубок, имеющей 40 мм в диаметре, которая поддерживается при 10" мм и снабжена дополнительной линией обезгаживания, поддерживаемой при 10 мм. Если сублиматоры нагревают с помощью электричества, то сублимация может протекать в течение большого периода времени, не требуя наблюдения. [c.526]

Таким образом, при молеку лярной перегонке не может быть применен принцип ректификации и фракционирующая способность аппаратов для молекулярной перегонки не может быть высокой. [c.86]

Для этой цели наиболее успешно применяют методы деления но размерам молекул (молекулярная перегонка, дробная кристаллизация и др.) и по типам структуры молекул (образование кристаллических соединений включения с карбамидом — углеводороды нормального строения и соединения включения с тиакарбамидом — углеводороды разветвленных структур). Упомянутыми выше методами не всегда можно выделить индивидуальные высокомолекулярные парафины или полностью разделить смеси их па углеводороды нормальной и разветвленной структур, однако в значительной степени удается сконцентрировать их в отдельных фракциях. Применение же дробной кристаллизации и молекулярной перегонки позволяет фракционировать смеси по молекулярным весам и получить сравнительно узкие фракции более близких гомологов парафинов. [c.26]

Применяя для разделения тяжелых остатков нефти на основные компоненты такие методы, как осаждение жидким пропаном асфальтенов и смол, обработка избирательно действуюп1,ими растворителями (фенол и крезол), хроматография, молекулярная перегонка и некоторые другие методы, они выделили ряд фракций смол и высокомолекулярных углеводородов, заметно различающихся между обой по элементарному составу и свойствам. Общая схема выделения и разделения показана на рис. GS [75]. Более полное изучение этих фракций химическими (определение элементарного состава, каталитическое гидрирование) и физическими методами (определение вязкости, удельного и молекулярного весов, инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения и др.) и применение методов структурно-группового анализа позволили авторам сделать некоторые выводы о химической природе их и о влиянии последней на физико-механические свойства таких нефтепродуктов, как смазочные масла. Результаты опытов и основные выводы о химической природе смол, сделанные на основании этих данных, хорошо согласуются с результатами других исследователей. [c.470]

Хроматографический анализ может быть проведен очень быстро. При соответствующих условиях анализ даже сравнительно сложной смеси удается иногда осуществить за несколько секунд. Благодаря возможности предварительного обогащения, а также применения высокочувствительных детекторов, хроматографический анализ широко используют для определения ультрамикропримесей. Хроматографический анализ применяют также для получения значительных количеств высокочистых органических и неорганических веществ — этому вопросу посвящен специальный раздел газовой хроматографии, носящий название препаративной хроматографии, которая успешно конкурирует с такими известными физическими методами разделения, как высокоэффективная ректификация, термодиффузия, молекулярная перегонка, экстракция и т. д. Промышленные хроматографы все чаще включают в качестве датчиков в цепи анализа и регулирования технологических потоков. [c.81]

Предложенные здесь схемы разделения состоят из методик, которые почти в таком же комплексе, но в несколько иной последовательности, уже содержались в ранее приводившейся схеме О Доннелла [204], но аппаратурное оформление их, за исключением молекулярной перегонки, в работах Бестужева более совершенно, удобно для работы и не содержит ненужных, УСЛ0ЖНЯЮШ.ИХ и удорожающих выполнение ее деталей. Применение этих приборов должно способствовать нешторому сближению методик и условий разделения высокомолекулярных соединений нефти на компоненты, а следовательно, будет делать более сопоставимыми и результаты исследований. Сближение методических и аппаратурных решений для близких или аналогичных методов разделения и исследования высокомолекулярных соединений нефти должно идти параллельно со смелым развитием разнообразных новых методов, которые бы учитывали специфику и своеобразие свойств этого класса соединений. [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология