Кинетическое уравнение и порядок реакции

Порядок и молекулярность реакции-два совершенно разных понятия, отражающие различие между полной стехиометрией реакции и ее механизмом. Порядок реакции представляет собой сумму показателе) степеней всех концентрационных членов в выражении для скорости реакции, имеющем вид произведения этих членов. Молекулярность простой реакции-это число молекул или ионов, которые сталкиваются на данной стадии. Нельзя говорить о молекулярности полной, многостадийной реакции, хотя ее порядок можно определить вполне однозначно. Однако кинетическое уравнение для реакции образования НВг имеет настолько сложный вид, что к нему неприменимо даже понятие порядка реакции, которым удастся воспользоваться только при низких концентрациях НВг. [c.392]

Метод анализа массопереноса с одновременной химической реакцией в соответствии с моделью, предложенной Хатта, допускает многие упрощающие предположения. Например, было принято, что компонент В в системе находится в избытке. Это позволило вывести кинетическое уравнение рассматриваемой реакции, которое имело первый порядок. В случае реакции п-то порядка (порядок реакции по компоненту А — первый, по компоненту В он равен п—1, суммарный порядок п) принимается следующее выражение для константы скорости [c.257]

Кинетическое уравнение. Порядок реакции. [c.203]

Кинетическое уравнение. Порядок реакции. Для реакции [c.193]

Реакционная способность углеводородов к глубокому окислению зависит от нх строения изменяется также вид кинетических уравнений (порядок реакций). В табл. 109 приведены некоторые кинетические характеристики окисления различных углеводородов на металлических и окисных катализаторах [410—414]. Видно, [c.258]

Реакция имеет общий второй порядок — первый по каждому реагенту. Кинетическое уравнение бимолекулярной реакции [c.267]

Порядок реакции положен в основу их классификации. В случае элементарных реакций их общий порядок может принимать значения от О до 3, а кинетические уравнения соответствующих реакций имеют вид [c.156]

Каким путем можно установить порядок реакции Наиболее общим методом для этого является установление зависимости концентрации от времени при постоянной температуре. Рассмотрим кинетические уравнения для реакций нулевого, первого и второго порядка. [c.322]

Таким образом, если реакция протекает в одну стадию, то порядок и мо. еку-лярность ее совпадают. Если реакция протекает в несколько стадий, то порядок ее определяется медленной стадией и равен молекулярности этой стадии. Порядок реакции определяется кинетическим уравнением, молекулярность реакции — ее истинным механизмом. Вывести кинетическое уравнение реакции всегда возможно, установить же ее молекулярность удается не всегда. [c.116]

Порядком химической реакции называется сумма показателей степеней при концентрациях в кинетическом уравнении данной реакции. 5.2. Константа скорости реакции— размерная величина, ее размерность зависит от порядка реакции. 5.3. Для определения концентрационного (истинного) порядка реакции по данному компоненту необходимо поставить несколько опытов с различными исходными концентрациями данного компонента (остальные компоненты берутся в избытке). Определить графически начальную скорость реакции при различных исходных концентрациях и на основании этих данных построить график 1 г)=/(1 С). Тангенс угла наклона полученной прямой к оси С даст концентрационный порядок реакции по данному компоненту. 5.4. > 2- 5.5. 0,12 мVмoль . 5.6. 2,0-10- с. 6.1. 1 Со [c.109]

Порядком реакции называется сумма показателей степеней, в которых концентрации входят в кинетические уравнения. Рассмотренная реакция имеет третий порядок. В действительности реакции третьего. порядка [c.232]

Кинетические уравнения можно точно проинтегрировать только для немногих из механизмов, включающих обратимые, последовательные и параллельные стадии первого и второго порядков. Для этого выписывают кинетические уравнения для каждого из исходных веществ и промежуточных соединений и решают полученную систему уравнений. Однако для более сложных механизмов дифференциальные уравнения не удается решить в явном виде, так что необходимо или использовать вычислительные машины, или вводить физически обоснованные приближения для упрощения математических выражений. Ценные сведения можно получить уже при написании кинетических уравнений сложных реакций, даже если решения этих уравнений нельзя найти в аналитической форме. С их помощью часто оказывается возможным показать, почему в ряде случаев появляется индукционный период, почему сложные реакции могут иметь первый, второй или дробный порядок и как эти кажущиеся порядки могут изменяться в ходе реакции. [c.295]

Написать и проинтегрировать кинетическое уравнение для реакции, имеющей порядок Vs- Получить выражение для периода полураспада вещества в этой реакции. [c.326]

Параметры (к, ,) в кинетическом уравнении химической реакции определяют расчетным методом при обработке кинетического эксперимента (кинетических кривых расходования реагентов и накопления промежуточных и конечных продуктов). Для простых реакций, когда реакция протекает в одну стадию (элементарный химический процесс), порядок по реагенту совпадает по величине со стехиометрическим коэффициентом при реагенте в уравнении (2.1.1.1). Для сложных реакций порядок реакции по реагенту, как правило, не равен стехиометрическому коэффициенту (и, Ф V,) и может быть целочисленным, дробным или отрицательным. Общий порядок реакции равен сумме показателей степени по всем реагентам п = Уи,. В сложных реакциях, когда химический процесс протекает через ряд промежуточных стадий, уравнение (2.1.1.2) является формальной записью скорости химического процесса, при этом порядок реакции может быть дробным и отрицательным. Если сложная реакция состоит из нескольких последовательных стадий, из которых медленная определяет скорость всего процесса, то порядок суммарной реакции обычно равен порядку этой определяющей скорость реакции. [c.332]

Это выражение называется кинетическим уравнением химической реакции. В нем к — константа скорости реакции а и 2 — порядки реакции по компонентам и Ло. Общий порядок реакции равен сумме порядков по отдельным реагентам [c.20]

В основе кинетики сложных реакций лежит принцип независимости различных реакций. По этому принципу, если в системе протекает несколько реакций, каждая из них протекает независимо от другой и каждая подчиняется закону действия масс. Полное изменение системы является суммой изменений, внесенных всеми этими независимыми реакциями. Математически это означает, что кинетическое уравнение сложной реакции является алгебраической суммой кинетических уравнений составляющих ее простых реакций. Простые реакции, входящие в состав сложных реакций, могут быть разных порядков. Рассмотрим только такие реакции, в которых порядок простых реакций одинаков. [c.22]

Методы составления кинетических уравнений гомогенных каталитических реакций в принципе не отличаются от некаталитических реакций. Первоначально определяется порядок реакции по каждому из реагирующих веществ, как это было описано в 1, после чего составляется дифференциальное кинетическое уравнение и интегрируется. Однако в отличие от некаталитических реакций в кинетические уравнения каталитических реакций могут входить концентрации не всех реагирующих веществ. Так, например, скорость реакции между ацетоном и йодом не зависит от концентрации йода, но зависит от концентрации ацетона и ионов водорода (катализатор) [c.166]

Если в реакции, лимитирующей скорость какого-то процесса, концентрация одного из исходных веществ во много раз превышает концентрации всех остальных веществ, то ее можно считать практически постоянной. Кинетическое уравнение реакции моншо в этом случае записать в таком виде, чтобы оно содержало произведение константы скорости на постоянную концентрацию, в результате чего порядок реакции будет снижен на единицу. Если, например, для реакции, протекающей по уравнению ( 1.3), Ьо > ао, то кинетическое уравнение этой реакции будет иметь вид [c.165]

При расчете сложных реакций и реакций высших порядков составление уравнений кинетики часто бывает связано с значительными трудностями и неточность, допущенная при определении кинетических параметров (порядок реакции, константы скорости), приводит к значительным погрешностям при использовании кинетического уравнения для расчета открытых систем. [c.171]

Порядок реакции определяется кинетическим уравнением молекулярность реакции определяется истинным ее механизмом. [c.16]

Величины п в общем случае (в отличие от кинетических уравнений элементарных реакций) могут быть целочисленны, дробны, положительны, отрицательны или равны нулю. Алгебраическая сумма показателей степеней выражает суммарный порядок реакции. [c.46]

В работах Тиле [17], Уиллера [12] и Вейса и Претера [1] приведены кривые зависимости т) от для реакций, порядок которых выражается целым числом. Однако кинетика крекинга кумола не может быть выражена простым кинетическим уравнением. Порядок этой реакции является функцией парциальных давлений исходных веществ и продуктов реакции. Для определения [c.345]

Таким образом, реакция диазотирования в водных средах почти всегда проходит под влиянием нескольких реагентов. Кинетические уравнения этих реакций поэтому могут включать два и более членов и имеют сложный порядок. Доля участия перечисленных реагентов в реакции диазотирования определяется их концентрацией, зависящей от состояния приведенных выше равновесий, и их активностью, которая падает в следующем ряду [c.421]

Когда скорость одной из элементарных стадий суммарной реакции намного меньше, чем скорости остальных стадий, эта стадия — единственная, скорость которой можно измерить, и поэтому называется стадией, определяющей скорость реакции. В этом случае кажется, что кинетическое уравнение суммарной реакции имеет простой кинетический порядок. Если же, наоборот, две стадии суммарной реакции имеют скорости одного порядка величины, то порядок реакции становится дробным или кинетическое уравнение приобретает более сложный вид. [c.268]

Молекулярность химической реакции не всегда согласуется с зависимостями, которые выводятся на основании уравнения химической реакции. Например, если в бимолекулярной реакции одно из реагирующих веществ находится в большом избытке и концентрация его в процессе реакции меняется настолько несущественно, что этим изменением можно пренебречь, то скорость этой реакции формально подчиняется законам мономолекулярных реакций, а сама реакция называется псевдомономолекулярной . Такие случаи сюеобразных исключений встречаются очень часто. Поэтому в химической кинетике было введено также понятие порядок химической реакции, и этим понятием пользуются гораздо чаще, чем молекулярностью реакции. Под порядком химической реакции понимают сумму показателей степеней концентрации веществ, входящих в кинетическое уравнение. Например, кинетическое уравнение для реакции взаимодействия кислорода и водорода 2На + Ог = = 2НаО имеет вид [c.35]

Известны многочисленные реакции в растворе, подчиняющиеся кинетическим уравнениям третьего и даже более высоких порядков. Вполне вероятно, что в большинстве случаев эти реакции более сложны и состоят из двух, трех и большего числа последовательных элементарных реакций, которые в свою очередь могут быть моно- или бимолекулярными, обратимыми или необратимыми. Если скорость одной из этих элементарных реакций намного меньше скоростей остальных стадий, то она и определяет скорость суммарной реакции. Кинетическое уравнение суммарной реакции отвечает простому кинетическому порядку, который представляет только ход медленной реакции. Наоборот, если две элементарные реакции одной и той же суммарной реакции имеют скорости одного порядка, то частные кинетические порядки одних реагентов могут быть первого или второго порядка, а частный порядок другого реагента — дробным. Поэтому необходимо, чтобы в каждом случае результаты этих кинетических определений согласовывались с другими экспериментальными наблюдениями. При этом соответствующая реакция должна рассматриваться также и с точки зрения теории химической связи, чтобы можно было установить элементарные реакции, составляющие суммарную реакцию. [c.275]

Величина показателя I обычно находится в пределах 0,6—0,8 и может в некоторой степени зависеть от концентрации серы. В области концентраций серы, при которых величина не зависит от содержания серы, скорость процесса десульфурации может подчиняться кинетическому уравнению для реакций второго порядка. В работе [4] показано, что при высоких температурах скорость процесса может быть описана кинетическим уравнением второй степени относительно концентрации серы в чугуне. В работе [17] показано, что в более широком диапазоне концентраций серы кинетический порядок реакции п при повышении температуры меняется от 0,8 до 1,3. [c.86]

Порядок реакции. В общем случае скорость химической реакции зависит от концентраций реагирующих веществ. Однако скорость может зависеть также от концентраций других веществ, не входящих в стехиометрическое уравнение. Уравнение, выражающее зависимость скорости от концентрации каждого вещества, влияющего на скорость, называется кинетическим уравнением реакции. Если концентрации входят в уравнение в какой-то степени, то порядок реакции по данному реагенту равен степени, в которой концентрация этого реагента входит в кинетическое уравнение. Для реакции, включающей вещества А, В и С, кинетическое уравнение может иметь одну из следующих форм [c.319]

Уравнение (17.107) непосредственно следует из общих кинетических уравнений, дифференцирование которых по концентрации данного вида частиц дает соответственно порядок катодной или анодной реакции по отношению к этому виду частиц. При этом для нахождения порядка катодной реакции необходимо располагать кинетическими данными в той области потенциалов, в которой можно пренебречь скоростью обратной реакции, т. е. при л-сО для нахождения порядка анодной реакции — соответственно данными в той области потенциалов, где можно пренебречь скоростью прямой реакции, т. е. при г 0. [c.368]

Рассмотренная в разделе 6.2 проблема не является общей, вследствие заложенного в ее основе частного кинетического уравнения (6.7). Другими ограничениями являются предположение о необратимости реакции и допущение <7=1, которое было рассмотрено в численных решениях (второй порядок реакции не под- [c.74]

Таким образом, здесь не совпадают коэффициенты в кинетическом и стехиометрическом уравнениях для феноксильного радикала. Порядок реакции по РЬО- равен 1, а стехиометрический коэффициент для РЬО- равен 2. В общем случае, когда имеется кинетическое уравнение /(лА+яв + продукты и стехиометрическое VAA4-vвB -продукты, пд, пв и т. д. входят в кинетическое уравнение скорости реакции как показатели степени при соответствующих концентрациях, а VA, Ув и т. д. — как численные коэффициенты перед константами скорости в этом же уравнении [c.23]

Общий порядок реакции представляет собой сумму показателей степени при концентрациях, входящих в кинетическое уравнение. Так, порядок реакции (I), вьфажение для скорости которой дается уравнением 6 2-2, равен двум, я данная реакции является реак1щей второго порядка. Кроме того, можно говорить о частном порядке реакции по отношению к какому-либо ее компоненту. Частный порядок определяется показателем степени при соответствующей концентрации в кинетическом уравнении. Известны реакции шестого нли даже седьмого порядка. Константа скорости реакции п-го порядка называется константой скорости п-го порадка. [c.322]

В условиях реаливацша внешней диффузионной области экспериментально определенные значения К,Е и порядок реакции п резко отличаются от иолученачх в кинетической области порядок реакции, независимо от истинного кинетического уравнения, будет равным единице, а значение теплоты актигации будет соответствовать увеличению скорости диффузионного переноса от температурн и составлять 1-2 ккал/моль. [c.159]

Кинетическое уравнение для реакции, которая протекает до состояния равновесия, услолшяется, если процесс включает реакцию более чем первого порядка в любом направлении. Кинетическое описание существенно упрощается в случаях, если можно 1) довести реакцию до конца, используя вторую реакцию, которая сдвигает равновесие (это может быть, например, протонирование, гидролиз или отделение продукта) 2) измерить начальные скорости процесса в условиях, в которых обратная реакция не существенна 3) исследовать реакцию в условиях, в которых реакция имеет (псевдо)первый порядок в каждом направлении. [c.435]

Чтобы получить кинетическое уравнение суммарной реакции, выписывают кинетические уравнения для каждого реагента и каждого промежуточного вещества, и затем решают полученную систему уравнений. В кинетическом уравнении член, соответствующий мономолекулярной стадии, имеет, очевидно, первый порядок, а член, соответствующий бимолекулярной стадии, — второй порядок. Однако суммарное кинетическое уравнение для продукта может оказаться более сложным или даже иметь меньший порядок, чем одна из стадий. Хотя распад N305 совершенно строго следует первому порядку, первичное мономолекулярное разложение [c.338]