Селективность и разрешение

Термостаты. Температура в различной степени связана со всеми параметрами хроматографического разделения и оказывает существенное влияние на все его показатели удерживаемый объем, ширину пика, коэффициент селективности, разрешение, эффективность разделения. Поэтому точность поддержания температурных режимов обогреваемых зон хроматографической системы является одним из определяющих факторов стабильности ее работы и необходимым условием получения воспроизводимых результатов. [c.90]

Можно считать, что решены основные проблемы гидроочистки любых дистиллятных продуктов, хорошо проработаны вопросы сочетания гидроочистки и гидрокрекинга со многими другими процессами нефтепереработки — каталитическим крекингом, риформингом, висбрекингом и другими. В значительной степени решены проблемы селективного гидрирования непредельных и ароматических связей без изомеризации и расщепления, а также проблемы селективного расщепления без насыщения водородом ароматических колец. Близки к разрешению проблемы прямого обессеривания нефти и нефтяных остатков. Продолжают разрабатываться и станут, вероятно, в определенных экономических условиях конкурентоспособными с нефтепереработкой процессы гидрогенизационной переработки различных смол и даже твердых топлив. Но в то же время во многих важнейших направлениях прогресса гидрогенизации остается не мало, а иногда и очень много нерешенных и неясных вопросов, а также возможностей совершенствования. [c.335]

Емкость, селективность, эффективность и разрешение хроматографической колонны [c.138]

Емкость, селективность, эффективность и разрешение колонны в жидкостной хроматографии влияние размеров пор и зерен адсорбента [c.283]

Внешняя и внутренняя диффузия и задержка массообмена (конечная скорость процесса адсорбция —десорбция) увеличивают ширину пиков. Поэтому и при а> 1 эти пики могут перекрываться. Создавая адсорбент, выбирая его зернение (фракцию) и способ набивки им колонны, надо стремиться увеличить а и уменьшить размывание, т. е. увеличить как селективность, так и эффективность колонны [см. выражения (7.39), (7.41) для разделяющей способности, или разрешения, колонны по отношению к данной паре дозируемых веществ 1 и 2, выходящих соседними пиками]. [c.285]

Для достижения разрешения Я= (касание пиков) при малом а =1,01 требуется около 150000 эффективных тарелок, а при а=1,10 уже только около 2000. Для достижения 1,5 (при этом достигается полное раздвигание пиков 1 и 2 с участком нулевой линии между ними) при а=1,01 требуется около 350000 теоретических тарелок, а при а=1,10 только около 5000. Эти числа показывают, что для реализации селективности колонны, определяемой химией поверхности и структурой скелета адсорбента, а также природой элюента, в жидкостной хроматографии для разделения близких по структуре молекул нужны весьма высоко [c.285]

Одной из основных проблем хроматографии является обеспечение достаточной селективности разделения а. Когда а=1, разрешение равно нулю [ем. уравнение (28.4)] независимо от числа теоретических тарелок в колонке. Из характера функции а [см. уравнение (28.10)] видно, что небольшие изменения а могут приводить к большим изменениям величины / з. В табл. 28.2 показано число эффективных теоретических тарелок, необходимое для достижения определенного разрешения Как видно из таблицы, при приближении а к 1 требования к эффективности хроматографической системы резко возраста.ют. [c.593]

На рис. 28,2,6 представлена хроматограмма, анализ которой на основании уравнения (28.10) позволяет сделать вывод о необходимости изменения такого хроматографического параметра, как селективность. Хроматограмма соответствует выходу веществ, имеющих значительные коэффициенты емкости. Пики узкие, система достаточно эффективна. В этом случае для достижения большего разрешения необходимо изменить условия так, чтобы увеличилось значение а. Для целенаправленного изменения селективности необходима информация о закономерности взаимодействия анализируемых компонентов с сорбентом и ПФ. [c.593]

Как известно, довольно хорошо исследованы вопросы по применению суммарной рециркуляции к разрешению проблемы устойчивости стационарного состояния работы реактора. Здесь следует отметить, что наши исследования по определению условий существования установившегося состояния и его устойчивости привели к интересным, имеющим большое практическое значение результатам. Так, если вместо суммарной рециркуляции применить фракционную, где общая загрузка реактора зависит от степени превращения сырья, то можно для рассмотренного случая добиться устойчивого установившегося состояния системы при одновременном значительном увеличении производительности реактора и повышении селективности процесса. Были найдены условия, гарантирующие существование устойчивого установившегося состояния, вне которых даже при изотермическом осуществлении химической реакции установившееся состояние становится неосуществимым, не говоря уже о его устойчивости (см. гл. I, 3). [c.18]

Рассмотрим это важнейшее уравнение более подробно. Если, а=1, то разрешение равно О, т.е. разделения нет независима от числа теоретических тарелок в колонке. Однако из характера функции а в уравнении видно, что небольшие изменения могут привести к заметному увеличению разрешения, особенно для тех случаев, когда значения а близки к 1. Если за счет подбора условий разделения удается изменить а с 1,1 до 1,2, это приводит к улучшению разрешения в два раза. Таким образом, на фактор селективности следует обращать основное внимание при подборе условий разделения, учитывая различие во взаимодействии разделяемых компонентов как в неподвижной, так и в подвижной фазе. В отличие от газовой хроматографии, в которой взаимодействия в подвижной (газовой) фазе незначительны и селективность системы в основном определяется только взаимодействиями веществ с неподвижной фазой, в жидкостной хроматографии подвижная (жидкая) фаза не является инертной, а может играть главную роль в процессе термодинамического распределения между неподвижной и подвижной фазами вследствие селективного взаимодействия разделяемых веществ с подвижной фазой. Поэтому в выборе условий для высокоселективного разделения как выбор [c.10]

Следует отметить, что, хотя из уравнения и очевидно, что эффективность колонки меньше влияет на разрешение, чем ее селективность и коэффициент емкости, так как разрешение пропорционально корню квадратному из эффективности, тем не менее повышению эффективности колонок придается большое значение и уделяется огромное внимание как производителями колонок, так и их потребителями. Это связано с тем, что для сложных многокомпонентных смесей, особенно смесей неизвестного состава, часто не удается подобрать условия так, чтобы селективность была высокой для всех компонентов. В этом случае высокая эффективность колонки позволяет добиться разделения для пар веществ с небольшим значением а. [c.11]

Прежде всего, это большая длительность процессов уравновешивания адсорбентов с растворителями, содержащими воду в микроколичествах, трудность приготовления таких растворителей с определенной и воспроизводимой влажностью. Из этого следуют плохая воспроизводимость параметров удерживания, разрешения, селективности. По этой же причине невозможно использовать градиентное элюирование — возврат к исходному состоянию настолько длителен, что значительно превосходит выигрыш времени за счет использования градиента. [c.19]

Гамма-спектрометр высокого разрешения обеспечивает селективность за счет способности различать гамма-излучение различной энергии. Это превосходный инструмент для идентификации и количественного определения индикаторных радионуклидов в активационном анализе. [c.102]

Из этого уравнения можно сделать вывод, что разделение ионов с различными тп/г можно осуществить тремя способами различие радиусов кривизны траекторий ионов с разными тп/г приводит к тому, что они разделяются в пространстве изменение В либо V приводит к тому, что ионы с разным отно-щением тп/г разделяются во времени, т. е. они детектируются последовательно при неизменном положении щели. Разрешение такого спектрометра определяется шириной входной щели (со стороны ионного источника) и выходной щели (со стороны детектора). Сужение щели приводит к улучшению разрешения, но к ухудшению пропускания ионов. Выбор разрешения для каждого конкретного случая всегда является компромиссом между требуемой селективностью и интенсивностью сигнала. [c.275]

Комплексообразование служит дополнительным средством разделения. Хорошо известны приемы и принципы адсорбции и перегонки, применяемые для разделения молекул по классам и размерам, я деление же при помощи комплексообразования. основано jia использовании различм в japo TpaH-етвенном строении молекул с учетом их размеров и класса. В сочетании с методами фракционирования комплексообразование во многих случаях может применяться для разрешения проблем разделения в дополнение к существующим методам. Комплексообразование при помощи мочевины и тиомочевины не вполне селективно, как предполагалось первоначально. Отсутствует четкое ограничение структурных типов, образующих комплексы, особенно среди высокомолекулярных углеводородов. [c.202]

Второй вопрос, рассматриваемый в настоящей работе, — поиски метода увеличения селективности в дополнение к уже известным и лспользуемым в нефтепереработке приемам — таким, например, как улучшение перемешивания, увеличение отношения изобутана к олефину, снижение температуры и изменение объемной скорости подачи олефина. Один из путей разрешения поставленной задачи заключается в нахождении скорости лимитирующей стадии. Авторы стараются доказать, что гидридный перенос от молекулы третичного парафина протекает в общем случае медленно, и может рассматриваться как стадия, определяющая общую скорость процесса. То, что отрыв катионом гидрид-иона от молекулы изобутана протекает медленно по сравнению с другими возможными процессами (депротонирование и некоторые реакции изомеризации), следует также из рассмотрения данных по исследованию реакций обмена [4—11]. [c.14]

Отскуда следует, что разрешение колонны падает при уменьшении термодинамических факторов — селек ивности и емкости колонны (при наименьших значениях а=1 и к-=0, к = 0), г также при уменьшении числа теоретических тарелок, т. е. при уменьшении эффективности колонны. Для достижения / =1 или =1,5 (касание или полное раздвижение пиков к и 1 на рис. 7.6) при малой селективности адсорбента по отношению к компонентам к и 1, например при а= 1,0 1, требуется резкое сужение пиков и уменьшение высоты, эквивалентной теоретической тарелке, Н=ЦМ (где — длина колонны). В газовой хроматографии на наполненных адсорбентом колоннах при низкой селективности а величина Н не должна превышать 0,4 мм. Это достигается применением капиллярных колонн внутренним диаметром около 1 мм и меньше, заполненных узкой фракцией гранул адсорбента размером около 0,1 мм (см. рис. 1.7). [c.140]

Такая техника масс-фрагментографии возникла еще в конце 60-х годов практически сразу же после появления первых моделей серийных хромато-масс-спектрометров. Другой прием, сформировавшийся лишь в начале 80-х годов, — масс-фрагментография высокого разрешения — позволяет опознавать в сложных смесч < только соединения, содержащие интересующие исследователя элементы, но требует разрешения прибора не менее Зч-5-IO . В этом случае селективность детектирования обусловлена не наличием характеристических пиков в спектрах наследуемых [c.202]

Если для данного, не слишком широкого интервала молекулярных масс можно выбирать из нескольких матриц, графики селективности которых перекрывают этот интервал, то предпочтительно выбрать ту из них, для которой интервал Kav будет лежать ближе к пределу исключения (область малых значений /Tav)- Фракционирование займет меньше времени, а разрешение пиков от этого выиграет кроме того, улучшатся условия для сохранения биологической активности. Ультрогели серии АсА, а также сефадексы и биогели серии Р средней и крупной пористости могут в этом плане оказаться наиболее подходящими матрицами, так как пределы исключения для них ниже, чем у других сефадексов и гелей агарозы. [c.134]

Разрешение как параметр, характеризующий разделение пиков, увеличивается по мере возрастания селективности, отражаемой ростом числители, и роста эффективности, отражаемой снижением значения знаменателя из-за уменьшения ширины пиков. Поэтому быстрый прогресс жидкостной хроматографии привел к изменению понятия жидкостная хроматография вьюокого давления — оно было заменено на жидкостную хроматографию вьюокого разрешения (при этом сокращенная запись термина на английском языке сохранилась НРЬС как наиболее правильно характеризующее направление развития современной жидкостной хроматографии). Сокращение, принятое в отечественной литературе, — ВЭЖХ, расшифровываемое как высокоэффектиная жидкостная хроматография , для современной жидкостной хроматографии несколько менее удачно, так как не учитывается важнейший фактор разделения — селективность. [c.10]

Разрешение, таким образом, определяется произведением трехсомножителей, первый из которых выражает зависимость от селективности колонки, второй — от коэффициента емкости колонки и третий — от эффективности колонки (ЧТТ). [c.10]

Выбор времени регистрации и цифрового разрешения для двух измерений является более важным аспектом задания двумерных экспериментов и требует переосмысления наших представлений о разрешении. Основная мысль, иа которую следует обратить внимание,-это то, что назначение эксперимеита состоит в разрешении индивидуальных ЛН1ШЙ в спектре правильнее сказать, корреляций между группами линий, представляющими интерес. Это положеиие станет гораздо яснее, еслн вы вспомните, что эксперимент OSY следует сравнивать с гомоядерной развязкой. Под понятием разрешение по Vj для серии гомоядерных развязок следует подразумевать ту степень селективности облучения, которая вызывает четко различимые изменения в какой-либо части спектра. Эго, возможно, составит величину порядка 40-50 Гц н более, так что даже плохо оцифрованный двумерный эксперимент с разрешением 10 Гц на точку имеет заметное преимущество перед своим одномерным конкурентом. Действительно, неудачные попытки различить кросс-пики редко бывают обусловлены низким уровнем оцифровки эксперимента OSY, при этом более сложные вопросы связаны с чувствительностью н с тем, может ли быть зарегистрирован кросс-пик, связанный с константой, заслуживающей особого внимания. [c.299]

Нераввовесиость в физ.-хим. среде возникает практически во всех случаях, когда на скорость и характерные особенности хим. р-ций (напр., селективность) воздействуют физ. поля. Это м. б. электрич. поле (дуговой разряд, высокочастотное и СВЧ перем. поле), электромагн. излучение ИК, УФ, рентгеновского диапазонов частот, ионизирующее излучение (у-кванты, др. жесткая радиация). Электромагн. излучение взаимод. с электронной подсистемой, приводя к электронному возбуждению атомов и молекул, ионизации частиц, увеличению энергии своб. электронов (т-ра и, как следствие, к увеличению энергии мол. колебаний (т-ры Г,о ). ИК излучение может и непосредственно возбуждать оптически разрешенные (излучательные) колебат. переходы. [c.219]

Если известно разрешение, можно рассчитать число теоретических тарелок зная коэффищйнт селективности и коэффициент емкости для компонен- [c.242]

Основьшаясь на том, что разрешение зависит от а, А/ и N (или Я), можно оптимюировать разделение. Индивидуальные величины можно варьировать независимо друг от друга. Коэффициент селективности а может быть модифицирован путем выбора типа молекулярных взаимодействий, т. е. сменой неподвижной фазы. Коэффициент емкости может быть изменен варьированием температуры в газовой хроматографии или составом подвижной фазы в жидкостной хроматографии. Число теоретических тарелок N можно изменять [c.242]

Рассчитайте длину хроматографической колонки, обеспечивающей удерживание двух соединений А и В с кс ффициентом селективности а = 1,05 при разрешении Ла — 1 коэффициевт емкости для второго пика = 2,0 высота тарелки Н — 1мм. [c.245]

Мы кратко рассмотрели важные характеристики различных типов спектрометров. В большинстве аналитических задач лучшим соотношением рабочие характеристики/цена характеризуются квадрупольные масс-спектрометры. Они являются наиболее распространенными анализаторами. Секторные приборы обладают рядом преимуществ, в частности, возможностью точного определения масс и лучшей селективностью, отчасти из-за лучшего разрешения. Времяпролетные анализаторы используют в сочетании с методами ионизации ПД и MALDI. Ионные ловушки сейчас выпускаются серийно для настольных ГХ- и ЖХ-масс-спектрометров. ИЦР-ФП-спектрометры (пока) не получили широкого распространения в аналитических лабораториях. [c.278]

В общей случае можно утверждать, что следует предпочесть наиболее легкое решение проблемы — ГХ-МС с квадрупольным масс-спектрометром. Если летучесть или устойчивость аналита недостаточна для ГХ-МС, можно либо пойти по пути химической дериватизации, либо использовать методы мягкой ионизации, если речь идет о сочетании с ЖХ в режиме on-line или off-line. Если определению вещества мешают компоненты, присутствующие в образце, улучшают либо хроматографическое разделение, либо спектральную селективность, проводя измерения с более высоким масс-спектральным разрешением или используя тандемную МС. Очевидно, что спектрометры с высоким разрешением нужно применять, если требуется точное определение масс. [c.286]

Первый подход обычно не приводит к существенному улучшению селективности. Второй путь решения является более действенным, так как точная масса ТХДД 319,8965 меньше 320 вследствие отрицательного дефекта масс, в то время как большинство соединений, содержахцих атомы С, Н, N и О, т. е. множество возможных мешаюищх природных компонентов, обладают положительным дефектом масс. Увеличение разрешающей способности прибора приблизительно до 5000 приводит к значительному улучшению результатов, а разрешение свыше 10 ООО позволяет уже устранить мешающее влияние других хлорпроизводных, таких, как хлорированные бифенилы и ДДТ. Селективность можно также улучшить, работая в режиме СМР тандемной МС. В режиме сканирования дочерних ионов наблюдается характеристическая потеря массы 63 ( O I), что дает возможность использовать пики при т/г 320 и 322 как сигналы родительских ионов, детектируемые M I, и пики при т/г 257 и 259 как сигналы дочерних ионов, детектируемые МС2. [c.288]

На практике для определения ТХДД на требуемом уровне необходимо сочетание ряда подходов—расширенная пробоподготовка, эффективное газохроматографическое разделение, селективный мониторинг реакций с высоким разрешением на комбинированных или четырехсекторных спектрометрах. [c.288]

Сочетание сигналов вторичных электронов, дающих изображение топограг фии поверхности, и сигналов отраженных электронов, дающих картину распределения среднего атомного номера, с качественным и количественным рентгеновским анализом делают ЭЗМА важнейшим методом анализа твердых тел. Он стал рутинным для решения любых типов задач и анализа любых типов материалов (идентификация частиц в металлах, фаз в геологических объектах, пылевых токсичных частиц, асбестовых волокон). Главным ограничением метода является размер аналитического объема—обычно 1-3 мкм диметром и глубиной, что мешает проводить количественный рентгеновский анализ нанофаз, хотя их можно увидеть, используя сигналы вторичных или отраженных электронов. Можно детектировать поверхностные слои толщиной не менее нескольких нанометров, но провести селективный анализ в этом случае не представляется возможным, и очевидно, что необходимо использовать другие методы — аналитическую электронную микроскопию и электронную оже-спектроскопию для микроанализа с высоким разрешением по глубине (единицы нанометров). [c.335]

Селективное распыление возникает также, если в образце содержатся фазы различного состава (например, сплавы с фазами включения), характеризующиеся различными выходами продуктов распыления. Кроме того, коэффициенты распыления на границах зерен обычно выше, чем в центре фазы. Как следствие, различные компоненты удаляются с различной скоростью и, таким образом, состав выходящего потока частиц уже не соответствует среднему содержанию этих компонентов в образце. В этом случае можно наблюдать изменение поверхности (образование ступеньки или конуса) в распыляемой зоне. При количественном анализе таких гетерогенных образцов возникает ряд проблем. Кроме того, из-за шероховатости поверхности существенно ухудшается разрешение по глубине. На рис. 10.3-7 приведено изображение (полученное с использованием атомно-силового микроскопа, см. разд. 10.5.2) дна кратера поверхности многослойного образца AlGaAs/GaAs, деформированной в результате травления при анализе методом МСВИ (глубина кратера 1,2 мкм). Первоначально поверхность пластины была плоской со средней шероховатостью (разность высот пик-впадина) 14 нм. На изображении просматривается характерная чешуйчатая структура со средней шероховатостью около 105 нм. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология