Диэфирные пластификаторы

При выделении в качестве побочного продукта хлористого водорода необходимо использование коррозионностойкой аппаратуры, а также применение довольно сложной системы улавливания этого газообразного соединения. Кроме того, возникает проблема ути- лизации образовавшегося хлористого водорода (обычно в виде разбавленной соляной кислоты). Из-за этих трудностей данный метод практически не используется для производства крупнотоннажных диэфирных пластификаторов. [c.11]

I.I. СИНТЕЗ ДИЭФИРНЫХ ПЛАСТИФИКАТОРОВ [c.7]

Специальные методы получения диэфирных пластификаторов [c.11]

В качестве пластификаторов могут применяться органические соединения самых различных классов. Однако наибольшее промышленное применение в качестве пластификаторов полимеров нашли сложные эфиры — производные органических кислот (диэфирные пластификаторы) и ортофосфорной кислоты (фосфорсодержащие пластификаторы), а также сложные полиэфиры (полиэфирные пластификаторы). Объем промышленного производства диэфирных пластификаторов (соединений с двумя сложноэфирными группами в молекуле) составляет 85—90% от общего объема их производства. [c.5]

Диэфирные пластификаторы в промышленности производят периодическим или непрерывным способом. По периодическому способу вырабатывается практически весь марочный ассортимент пластификаторов. По непрерывному способу получают фталаты, [c.24]

В настоящее время в промышленном масштабе реализованы три технологические схемы получения диэфирных пластификаторов этерификацией — с применением кислых катализаторов [59— 62] амфотерных катализаторов [63, 64] и в отсутствие катализатора [65, 66]. [c.23]

Обработка полученного эфира-сырца, как н при получении триарилфосфатов, заключается в отгонке избыточного спнрта нейтрализации кислых компонентов, удалении солей нейтрализации водной промывкой, сушки под вакуумом, обработке сорбентами (для улучшения цвета) и фильтрации. Стадия очистки не отличается от соответствующих стадий процессов синтеза триарил-фосфатов или диэфирных пластификаторов. Например, при получении триметилфосфата избыточный метапол, аналогично фенолам и крезолам, отгоняют фракционной перегонкой. Вначале при атмосферном давлении удаляют значительную часть спирта, который возвращают на стадию синтеза. Затем давление понижают до 13,3 кПа и отбирают промежуточную фракцию, содержащую спирт, воду и небольшое количество эфира. Далее снижают давление до 2,65 кПа и отбирают основную фракцию. Кубовый остаток содержит пирофосфаты и кислые фосфаты. При охлаждении он застывает и поэтому его следует выгружать из аппарата при температуре не ниже 100 °С. [c.32]

Каждая из технологических схем получения диэфирных пластификаторов характеризуется специфическим аппаратурным оформлением, различными режимами (температурой и давлением) на стадии синтеза, различной последовательностью и числом операций очистки. [c.23]

Этилгексанол, аналогично диэфирным пластификаторам, можно отгонять от три (2-этилгексил) фосфата на роторном пленочном испарителе или на отгонной колонне с острым перегретым паром. [c.32]

При синтезе диэфирных пластификаторов в отсутствие катализатора целевой продукт высокого качества в отдельных случаях получается даже без применения сорбентов для осветления. Дегидратации спирта в процессе синтеза не происходит, и оборот- [c.23]

Несмотря на отмеченные недостатки, технология производства диэфирных пластификаторов на амфотерных катализаторах с применением титансодержащих соединений, получила наибольшее распространение [62, 64, 85]. [c.24]

По завершении синтеза летучие компоненты, включая увлекающий агент и избыточный спирт, отгоняют с острым перегретым паром, после чего эфир-сырец обрабатывают сорбентами и фильтруют. При использовании кислых катализаторов дополнительно проводят нейтрализацию кислых компонентов. Технология и аппаратурное оформление этих стадий очистки такие же, как п при получении диэфирных пластификаторов. [c.34]

Понижение температуры отгонки может достигаться за счет введения в реакционную смесь увлекающего агента (носителя). Если отгоняемый компонент плохо растворим в воде, то в качестве увлекающего агента используют острый перегретый водяной пар. Такой способ отгонки летучих широко применяется при получении диэфирных пластификаторов [165, 206—209], триалкил- и алкиларилфосфатов [210] и полиэфирных пластификаторов методом конденсационной теломеризации [108]. [c.59]

При модификации полимеров пластификаторами очень важным является значение вязкости при отрицательных температурах [18]. Вязкость диэфирных пластификаторов в стеклообразном состоянии составляет приблизительно 10 МПа-с, что значительно ниже вязкости полимеров. Это, по мнению авторов, объясняется большим свободным объемом пластификаторов. При температуре стеклования вязкость пластификаторов изменяется незначительно — от 0,25-Ю о до 1,3-10 ° МПа-с [c.81]

Таблица 3.1. Плотность диэфирных пластификаторов в зависимости от алкильного радикала [1]

Значения плотности для основных промышленных марок диэфирных пластификаторов приведены в табл. 3.1. [c.74]

При изготовлении многослойных крупногабаритных стеклянных изделий (двери, автомобильные стекла, декоративные панели и т. д.) поливинилбутираль, используемый в качестве промежуточного слоя, пластифицируется смесью диэфирного пластификатора с полиэфирным [202]. [c.165]

Рис. 3.2. Зависимость плотности диэфирных пластификаторов от температуры

В работе [300] при исследовании эффективности пластификации ПВХ диэфирными пластификаторами было установлено, что с увеличением относительного содержания алифатических групп и уменьшения расстояния между сложноэфирными группами эффективность пластификатора снижается (модуль при 100%-ной деформации возрастает). Эффективность эфиров гликолей увеличивается при переходе от этиленгликоля к бутандиолу и далее гек- [c.173]

Вследствие незначительного коэффициента сжимаемости сложных эфиров влияние давления на плотность невелико, а влияние Температуры очень существенно. Данные об изменении плотности различных диэфирных пластификаторов в зависимости от температуры приведены на рис. 3.2. Из рисунка следует, что независимо От типа диэфирного пластификатора плотность закономерно уменьшается с повышением температуры. [c.75]

При использовании смеси триарилфосфата с полиэфирным пластификатором огнестойкость ПВХ-композиции повышается [376, 377]. Добавление в состав композиций пластифицированного галогенсодержащего полимера оксидов сурьмы значительно увеличивает огнестойкость пластиката [378, 379]. Авторы работы [376] считают, что это положение справедливо только для композиций на основе диэфирных пластификаторов. В композициях, пластифицированных фосфатными пластификаторами и хлорпарафи-нами, такого эффекта при добавлении оксида сурьмы не наблю- ается.- [c.186]

Определение внешнего вида пластификаторов производится одинаково для всех марок, а цвет — по различным шкалам цветности вследствие различий в оттенках для диэфирных, полиэфирных и фосфорсодержащих пластификаторов. Например, для диэфирных пластификаторов применяется платино-кобальтовая шкала, фосфорсодержащих — иодометрическая, а полиэфирных— особая шкала сравнения. [c.121]

В производстве диэфирных пластификаторов (в основном для синтеза полиэфирных пластификаторов) используются гликоли этилен-, диэтилеи- и триэтиленгликоли, 1,2-пропиленгликоль, неопентилгликоль [45, 53—56]. Гликоли в промышленности получают оксиэтилированием этиленгликоля [45]. Гидратация пропи-леноксида дает 1,2-пропиленгликоль конденсация изомасляного альдегида с формальдегидом — неопентилгликоль. [c.20]

Из циклических с п и р т о в при производстве диэфирных пластификаторов употребляется циклогексиловый [5] и бензи-ловый спирты [16, 39], а при производстве фосфорсодержащих — фенол [28], и алкилфенолы (крезол, ксиленолы, изопропил-фенол, п-изобутилфенол) [5, 28]. Одним из главных источников. получения смеси крезолов и ксиленолов является коксохимическая смола или газойли нефтепереработки. Основным промышленным методом получения дикрезольной и ксиленольной смеси синтетическим путем является окисление толуола или ксилола. При любом способе производства изомерный состав крезолов и ксилено-. лов существенно зависит от природы исходного топлива или спосо-. ба синтеза. Наиболее реакционноспособными для реакции этерификации являются лгета-изомер, затем пара- и орго-изомеры, однако орго-изомеры, особенно о-крезол, наиболее токсичны. Поэтому для производства пластификаторов фосфатного типа применяют три-крезолы с минимальным (до 3%) содержанием орго-изомера или дикрезолы (смесь мета- и пара-изомеров). [c.20]

Введение в ПВХ сложноэфирных пластификаторов практически не изменяет температурную область перегиба на кривой зависимости относительного удлинения при разрыве от температуры, но абсолютные значения относительного удлинения возрастают. Модуль упругости ПВХ пластикатов, содержащих диэфирные пластификаторы, в области высокоэластического состояния понижается до малых значений в узком интервале температур [309—311]. Обычно отношение модуля упругости пластиката в высокоэластическом состоянии к модулю упругости в застеклованном состоянии составляет 1 100 [312]. [c.174]

Процесс получения пластификаторов состоит из следующих стадий подготовки исходного сырья, синтеза эфира, нейтрализации кислых компонентов, промывки, отгонки летучих. веществ,, осветления, фильтрации, ректификации оборотных спиртов, ректификации и упарки сточных вод. В зависимости от выбранной технологической схемьг последовательность операций может изменяться, а некоторые стадии вообще исключаться из процесса. Например, при синтезе диэфирных пластификаторов на амфотерных катализаторах исключены стадии промывки эфира-сырца и ректификации оборотного спирта, а при получении полиэфирных пластификаторов полипереэтерификацией отсутствуют стадии нейтрализации и промывки. [c.21]

Одним из существенных требований к поливинилхлоридным пласти-катам является их бензостойкость. Все выпускаемые промышленностью диэфирные пластификаторы полностью растворимы в бензине и, следовательно, материалы на их основе быстро теряют деформационные свойства при контакте с бензином за счет экстракции пластификатора. [c.207]

Процессы этерификации и переэтерификации обычно проводятся в присутствии катализаторов. Практическое применение для-производства диэфирных пластификаторов находят кислые катализаторы— серная кислота, п-толуолсульфокислота и бензолсуль-фокислота [59—62] и амфотерные катализаторы — гидроксид алюминия и тетрабутоксититан [63, 64]. Иногда процесс проводят беа катализатора [65, 66]. Полиэфирные пластификаторы синтезируют полипереэтерификацией в присутствии ацетата цинка, и-дибу-тилоловодикаприлата или тетрабутоксититана в смеси с активированным углем [67, 68] и конденсационной теломеризацией в присутствии кислых катализаторов или соединений титана [69]. При получении триарилфосфатов используют катализаторы хлорид магния и хлорид алюминия [59, 70, 71] триалкилфосфаты можно получать в отсутствие катализатора [74, 75] или в присутствии соединений титана [72, 73]. [c.21]

К диэфирным пластификаторам относятся сложные эфиры алифатических (от щавелевой до 1,10-декандикарбоновой) и ароматических (о,л1./г-фталевых) дикарбоновых кислот и алифатических или циклических спиртов от i до С сложные эфиры насыщенных алифатических монокарбоновых кислот от Се до ie (2-этил-гексановой, 2-этилм-асляной, капроновой, стеариновой и пр.) или ненасыщенных монокарбоновых кислот от ie до С24 (олеиновой, смеси жирных кислот соевого или таллового масел) или ароматических монокарбоновых кислот (бензойной) и спиртов от С4 до i3 или гликолей и сложные эфиры тримеллитовой или пиромел-литовой кислот и алифатических спиртов от С4 до Сэ. [c.5]

Применение амфотерных катализаторов позволяет значительно увеличить скорость процесса и увеличить степень превращения сырья до 99,5%. Например, по данным фирмы ХалС [63] при использовании в качестве катализатора гидроксида алюмииия время синтеза ди(2-этилгексил)фталата составляет 8 ч по сравнению с 25 ч для процесса без катализатора. В отдельных случаях при производстве диэфирных пластификаторов на амфотерных катализаторах можно отказаться от стадии нейтрализации, получая эфир с кислотным числом менее 0,1 мг КОН/г. В присутствии амфотерных катализаторов повышается эффективность использования реакционного оборудования и отпадает необходимость применения в рецикле непрореагировавшего моиоэфира. Кроме того, появляется возможность многократного использования оборотных спиртов, так как амфотерные катализаторы не катализируют реакцию дегидратации [63, 84]. Однако для выделения твердых амфотерных катализаторов (гидроксида алюминия) приходится осуществлять промежуточную фильтрацию реакционной массы, а в случае применения соединений титана включать в процесс стадию-их разложения до гидроксида титана, который удаляется вместе с сорбентами при фильтрации. Гидроксид титана может выпадать в осадок в гелеобразной или коллоидной форме, которая очень плохо фильтруется и замазывает фильтровальную ткань. Поэтому разложение катализатора следует проводить с большой осторожностью. [c.24]

Вязкость диэфирных пластификаторов в ряду о-фталатов для эфиров нормального строения меньше, чем для изомерных соединений (рис. 3.3). При увеличении длины алкильного радикала наблюдается монотонное возрастание вязкости. Аналогичная закономерность характерна для эфиров алифатических дикарбоновых (см. табл. 3.8) и монокарбоновых (талловых жирных) кислот (см. табл. 3.2). Следует отметить, что изменение структуры спиртового радикала у эфиров монокарбоновых кислот таллового масла от алкильного к циклическому приводит к возрастанию вязкости (2-этилгексилэпокситаллат — 56,7 МПа-с, а циклогексилэпокси-таллат —94 МПа-с) (см. табл. 3.2). [c.81]

Диэфирные пластификаторы. Диэфирные пластификаторы получают в присутствии кислых или амфотерных катализаторов, а также без катализатора. Принципиально синтез на кислом катализаторе может проводиться при температуре 180—190°С. Результаты лабораторных исследований показывают [127], что с повышением температуры благодаря сокращению времени синтеза цвет целевого продукта улучшается. Данные этих исследований для ди (2-этилгексил) фталата при глубине превращения моиоэфира 97% и составе реакционной массы 1 моль фталевого ангидрида, [c.35]

Рециркуляция при проведении этерификации из-за сложности разделения сырья и конечных продуктов применяется только при получении диэфирных пластификаторов без катализатора ио методу фирмы БАСФ [65, 86], когда рециркулирующим веществом является моноэфир. Для интенсификации непрерывных процессов ири промышленном получении пластификаторов используются лишь различные формы секционирования, хотя в литературе описаны аппараты змеевикового [153] и пленочного [154] типов. [c.46]

Эффективное удаление летучих примесей из пластификаторов острым паром обеспечивается в отгонных колпачковых тарельчатых колоннах непрерывного действия, в нижнюю часть которых Нодается пар, а в верхнюю — обрабатываемый продукт. Конструкция, принцип действия и метод расчета отгонных колонн подробно описаны в литературе [211], Этот процесс имеет то преимущество перед периодической отгонкой с водяным паром, что одна и та же порция пара, поднимающегося по колонне, многократно используется на последовательных тарелках, каждый раз отпаривая дополнительную порцию детучих примесей из стекающего противотоком пластификатора, В настоящее время отгонными тарельчатыми колоннами оборудованы почти все действующие агрегаты непр ерывного действия для синтеза диэфирных пластификаторов. [c.59]

С понижением температуры показатель преломления возрастает, а с увеличением длины алкильного радикала диэфирного пластификатора он уменьшается. У эфиров с изостроенпем радикала этот показатель ниже, чем у эфиров с нормальным строением радикалов (табл, 3,8). [c.78]

Для предупреждения образования примесей при синтезе пластификаторов наибольшее значение имеет точное соблюдение технологического режима производства. Особенно это относится к процессу получения диэфирных пластификаторов в присутствии катализаторов кислотного типа (серная кислота, арилсульфокис-лоты). Избыток катализатора приводит к образованию полных эфиров сульфокислот, остающихся в пластификаторе после водных промывок пластификатора-сырца. Наличие сульфоэфиров ухудшает цвет и гидролитическую стойкость готового продукта при хранении и переработке пластифицированного полимера. Повышение температуры синтеза и времени реакции при проведении процесса в присутствии кислотного катализатора способствует протеканию дегидратации спиртов с образованием непредельных соединений. [c.120]

Линейные полиэфирные пластификаторы, имеющие малые ле- учесть и миграцию в среды, должны обладать меньшей токсич-юстью по сравнению с диэфирными пластификаторами на основе оответствующих кислот, например о-фталевой, адипиновой, себа-(иновой. Сведения о токсикологических свойствах составляющих юлиэфиров изложены в предыдущем разделе. [c.129]

Пластификаторы оказывают существенное влияние на горючесть пластифицированных полимеров. Низкомолекулярные рласти-фикаторы тппа сложных эфиров дикарбоновых кислот, находящиеся в пластифицированном полимере, при контакте с пламенем выделяются из пленки, а затем воспламеняются. Скорость горения пластификатора зависит от его состава и условий, в которых происходит горение. ПВХ-пластикаты, содержащие хлорированные парафины различной степени хлорирования, воспламеняются с трудом. Хорошие результаты по огнестойкости получаются и при частичной замене диэфирного пластификатора хлорированными парафинами [363—368] или галогенсодержащими диэфирами [369—371]. [c.186]

Морозостойкость пластифицированного полимера существенно зависит от химического строения пластификаторов. В качестве пластификаторов, придающих морозостойкость пластикатам, применяются диэфиры алифатических дикарбоновых кислот адипиновой, себациновой, 1,10-декандикарбоновой. Поведение пластифицированного материала в контакте с различными средами определяется в основном свойствами пластификатора. При контакте пластикатов, содержащих диэфирные пластификаторы, с бензином происходит экстракция пластификатора, интенсивность которой определяется природой, строением и количеством пластификатора в композиции. Полиэфирные пластификаторы из пластикатов экстрагируются незначительно. Значение экстракции зависит от состава и молекулярного веса полиэфирных пластификаторов. Пластикаты, иэ которых пластификатор экстрагируется при выдержке в бензине в течение длительного времени, набухают. При этом прочностные показатели снижаются, а относительное удлинение возрастает. Миграция пластификаторов из пластифицированного полимера в контактируемый материал зависит как от вида пластификатора, так и от природы контактируемого материала. Минимальной миграцией обладают [c.338]

Основными показателями качества пластификаторов являются цве -, кислотное число, те.мпература вспышки, удельное объемное электрическое сопротивление, показатель преломления, число омыления, плотность. Определение внешнего вида пластификаторов производится, как указывает Барштейн (4, с 121), одинаково для всех видов, Цв1Т определяется по различным шкалам цветности. Для диэфирных пластификаторов применяется платинокобальтовая шкала (4, с 121) [c.87]

Пытаясь найти более простой критерий оценки сов.мести-мости пластификаторов с ПВХ, Дарби и сотр. [57] исследовали корреляционную зависимость между термодинамическим параметром х и диэлектрической постоянной в. Эта зависимость, по графическим данным [571, носит экстремальный характер, т. е. увеличение значения диэлектрической постоянной пластификатора однозначно не свидетельствует о повышении его совмести.мости с ПВХ. ПВХ совмещается с диэфирными пластификаторами, для которых е = 4—8 [57, 58]. Так как диэлектрическая постоянная вещества зависит от его дипольного момента и наличия межмолекулярных водородных связей, как и параметр растворимости Гильдебранда 6, была проведена их взаимная корреляция [57] для оценки совместимости по параметру o. Совместимыми с ПВХ сложноэфирными пластификаторами считаются те, которые имеют значение o в пределах от 8,4 до 11,4. Обычно параметр растворимости пластификаторов тем больше, чем больше скрытая теплота парообразования и полярность [59]. Вещества, имеющие одинаковые или почти одинаковые параметры растворимости, хорошо и легко смешиваются [60]. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология