Конденсация с диолефинами

Конденсация диолефинов с алкенами с образованием циклических углеводородов. [c.100]

Прн термическом разложении полиметиленовых углеводородов при температурах 600—650 °С происходит расщепление с раскрытием цикла и образованием в качестве устойчивых форм непредельных углеводородов. Газообразные продукты при этом содержат значительное количество дивинила. Циклогексан, например, может образовать при этом до 20 /о (мол.) дивинила. Одновременно образуется олефиновый углеводород. При конденсации диолефина и олефина образуется бензол по уравнению [c.78]

Конденсация диолефинов конденсация бутадиена с аммиаком в органические основания Окись алюминия, боксит 1118 [c.425]

При дальнейшем нагреве диолефины распадаются с выделением больших количеств газа, состоящего из водорода, метана, этилена и ацетилена. Одновременно образуются ароматические углеводороды бензол и стирол за счет конденсации диолефинов с этиленом и ацетиленом. [c.215]

В литературе описывается небольшое количество работ, касающихся конденсации диолефинов с формальдегидом. [c.116]

Диолефины при температурах до 500 °С превращаются преимущественно в димеры циклического строения тоже, по-видимому, через раскрытие двойных связей с образованием бирадикалов. При температурах выше 500°С наблюдается деструктивная конденсация с образованием водорода, метана, этана и этилена, бензола и стирола. [c.44]

При использовании в качестве сырья бензинов пиролиза его предварительно подвергают гидростабилизации. Обычным методом подготовки сырья для процессов термического гидродеалкилирования является двухстадийная каталитическая очистка. На первой стадии гидрируют диолефины и стирол, на второй сырье подвергают гидроочистке с целью гидрирования моноолефинов и обессеривания. Поток из второй ступени может направляться на термическое гидродеалкилирование без конденсации продуктов. [c.277]

Вторичные реакции—это в основном превращения типа конденсации и полимеризации (из непредельных углеводородов получаются диолефины, а в дальнейшем — ароматические углеводороды все большей сложности и увеличивающейся молекулярной массы). В результате последовательных процессов конденсации, полимеризации и ароматизации на стенках реактора образуются и частично осаждаются богатые углеродом соединения (пиролизный кокс) с содержанием углерода 99,0—99,7% (масс.). Как в ходе первичных, так и при вторичных превращениях, протекают реакции дегидрирования. [c.91]

Наряду с реакциями полимеризации и разложения идет циклизация и дегидрогенизация олефинов. Наличие насыщенных углеводородов в продуктах крекинга олефинов показывает, что при распаде не только образуются два олефина меньшего молекулярного веса, но протекает реакция перераспределения водорода с образованием системы парафин — диолефин. Последний, будучи весьма неустойчивым, вступает в реакции конденсации с олефинами. [c.29]

В условиях обычного термического крекинга, особенно под давлением, диолефины являются весьма неустойчивыми соединениями и быстро подвергаются дальнейшим превращениям. При высокой концентрации олефинов вновь образовавшиеся диолефины вступают, очевидно, в различные реакции конденсации с олефинами с образованием циклоолефинов и дальнейшим превращением последних в нафтеновые или ароматические углеводороды. [c.125]

Итак, в продуктах пиролиза накапливаются диолефины. Эти углеводороды весьма склонны при температурах около 700°С к уплотнению путем полимеризации (1) и конденсации с алкенами (2) с образованием циклических углеводородов [c.178]

Образующиеся олефины способны подвергаться дальнейшим превращениям, а именно разложению и конденсации. В числе продуктов крекинга парафинов находятся олефины, диолефины, ароматические и нафтеновые углеводороды, а при высоких температурах и ацетилен. Выяснение термодинамической возможности взаимных переходов углеводородов одних типов в другие имеет существенное значение для производства олефинов, описанного в данной главе, и для термических методов получения других углеводородов, которые рассматриваются в последующих главах. [c.103]

Практически образование олефинов становится заметным при температурах выше 600° (гл. 12). Ароматические углеводороды образуются в той же области температур, т. е. при 600° и выше. По-видимому, они получаются главным образом в результате конденсации олефинов с диолефинами. Их образование можно подавить, если проводить процесс при температуре ниже 600° или при малой продолжительности реакции, что должно помешать развитию вторичных реакций. Условия образования ароматических углеводородов при синтезе их из более простых молекул или при распаде более сложных молекул обсуждаются в гл. 14 (стр. 253). [c.107]

Одновременно протекают вторичные реакции (нежелательные), приводящие к увеличению молекулярной массы углеводородов уплотнение и конденсация непредельных и ароматических углеводородов реакции полимеризации олефинов и диолефинов. [c.103]

Из бромидов цинком в водноспиртовом растворе были регенерированы соответствующие олефины и диолефины. О строении их судили по физическим константам, результатам озонолиза, конденсации с малеиновым ангидридом и по спектрам инфракрасным и комбинационного рассеяния. [c.204]

I Олефины, углеродная цепь которых не допускает образования сопряженных двойных связей, например этилен и пропилен, да 0т водород и углерод. Образования ацетиленов или диолефинов алленового типа не наблюдалось. Изучено поведение бутадиена-1,3 в присутствии дегидрогенизирующих катализаторов и обнаружено, что он дает жидкие продукты полимеризации или конденсации (около 5%). При однократном пропускании моноолефинов получается 20—30% диолефинов. Дегидрогенизация бутиленов (в вакууме) с применением повторных обработок непревращенного остатка позволяет увеличить выход до 60—79%. [c.720]

Для промышленного разделения легких углеводородов сейчас применяют главным образом методы фракционированной конденсации или абсорбции в сочетании с последующей ректификацией, а также некоторые методы хемосорбции и адсорбции. Для очистки газовых смесей используют химические методы (очистку от углекислого газа и сернистых соединений, гидрогенизационную очистку от ацетиленовых углеводородов и диолефинов и др.). [c.5]

Диолефины способны образовывать продукты конденсации при действии разбавленных кислот.. [c.47]

ВЗАИМНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ ОЛЕФИНОВ И ДИОЛЕФИНОВ 685 [c.685]

РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ КОНЪЮГИРОВАННЫХ ДИОЛЕФИНОВ [c.712]

Продукты конденсации диолефинов с малеиповым ангидридом мо /кно ндептифицировать не только в виде соответствующего ангидрида, 10 и в ипде соответствующей дикарбоповой кислоты. Такой вариант идентификации диолефинов показан на примере фенил-бутадиепа [c.225]

Нефтяные продукты, крекированные в жестких условиях, представляют собой, по вполне понятным причинам, подходящий сырой материал для производства синтетических углеводородных смол путем полимеризации с безводным хлористым алюминием. Состав глубоко крекированного дестиллата представляет возможности для полимеризации олефинов, для комбинации олефинов с ароматикой в целях получения замещенной ароматики, для полимеризации и конденсации диолефинов и олефинов с образованием смол и комбинации диолефинов и олефинов с замещенной ароматикой при последующей полимеризации этого промежуточного продукта в смолы. [c.808]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

Диолефины термически более стабхгльны, чем олефины. Бутадиен-1,3 поянляется в нродуктах ппролиза при 600 °С и обнаруживается в них вплоть до 900 °С. Для него характерна при пиролизе конденсация с этиленовыми и ароматическими углеводородами, приводящая к образованию моно- и нолиароматических углеводородов. [c.417]

Диолефины способны давать продукты конденсации при действии даже разбавленных кислот. При обработке серной кислотой ароматических углеводородов, помимо сульфирования, происходит также их растворение в кислоте. На растворимость оказывает влияние строение ароматического углеводорода. Так, л -ксилол растворим в большей степени, чем другие ксилолы. С увеличением длины боковых цене и количества их растворимость ароматических углеводородов падает. Этим, в частности, объясняется трудность извлечения ароматических углеводородов из масляных фракций. Сульфонроизводные ароматических углеводородов способны конденсироваться с последними п давать (с отщеплением воды) сульфоны [c.308]

Наиболее благоприятным сырьем для получения олефинов являются парафины, при термическом расщеплении которых-в тге-зультате дегидрирования и распада цепи получаются газообразные и жидкие парафины с меньшей молекулярной массой и олефины. При пиролизе пяти- и шестичленных циклоалканов наряду с водородом и олефинами образуются диолефины, в частности бутадиен. Присутствие последнего в продуктах пиролиза играет решающую роль в получении ароматических углеводородов. Согласно одной из гипотез, ароматические углеводороды образуются в результате вторичной реакции конденсации бутадиена с этиленом и его гомологами [c.181]

Процесс термического разложения углеводородов, состоящий из многих элементарных реакций, которые протекают одновременно и последовательно, условно можно расчленить на две последовательные стадии. На первой стадии протекают первичные реакции термического расщепления алканов и циклоалканов с образованием олефинов,. диолефинов и алканов с меньшим, чем у исходных углеводородов или равным числом атомов углерода, а также водорода. На второй стадии образовавшиеся олефины и диолефины подвергаются реакциям дегидрирования, дальнейшего расщепления и конденсации с образованием циклических ненасыщенных (циклополиенов) и ароматических углеводородов. В дальнейшем ходе реакции [c.15]

В 1915 г. была впервые продемонстрирована возможность использования рассматриваемой реакции для получения диолефинов. При пропускании смеси паров ацетальдегида и этилена над нагретым глиноземом был получен 1,3-бутадиен [373]. Однако лишь в 1917—1920 году Принсом [374] былп проведены более или менее систематические исследования рассматриваемого превращения. Этим автором была изучена конденсация формальдегида со стиролом, пиненом, камфеном и лимоненом в присутствии серной кислоты. В качестве растворителя применялась вода, а также ледяная уксусная и муравьиная кислоты. Было найдено, что основными продуктами реакции в водном растворе являются циклические формали 1,3-гликолей, а также непредельные спирты [c.218]

Реакции этого типа термодинамически возможны при очень умеренных температурах крекинга. Однако при умеренных температурах их скорость будет очень мала. Хорошо известно, что диолефины не образуются при умеренных температурах крекинга. Возможно, что рассматриваемые реакции легко протекают при высоких температурах (выше 500° С). Реакции этого типа вполне могут быть причиной образования парафинов из олефинов. Получающиеся диолефины подвергаются вторичным реакциям конденсации, ведущим к образованию ароматики, как будет показано в этой главе ниже. [c.50]

Таким образом, различные гипотетические комбинации реакций могут приводить к образованию ароматики из олефинов циклизация олефинов в циклогексаны с последующей дегидрогенизацией, конденсация олефинов с диолефинами в циклоолефины с последующей дегидрогенизацией и дегидрогенизация олефинов в ацетилены с последующей конденсацией. Иные еще неизвестные механизмы превращения [c.56]

Точный механизм превращения перекисей в смолу совершенно невыяснен. Смола может быть получена в результате разложения перекисей, давая высокомолекулярные кислоты, содержащиеся в смоле. С другой стороны, разложение перекисей может сопровождаться конденсацией других ненасыщенных углеводородов. Последняя гипотеза, повидимому наиболее вероятна, объясняя роль более стойких олефинов в смолообразовании. Диолефины и другие нестойкие ненасыщенные углеводороды дают перекиси, которые вовлекают в процесс другие более стойкие ненасыщенные углеводороды в дальнейших стадиях разложения и конденсации. Следует отметить, что степень смолообразования [c.321]

Известно, что селективность адсорбции углеводородов фуллеровой землей последовательно растет от парафинов к ароматике и ненасыщенным. Для ненасыщенных углеводородов за адсорбцией следует конденсация или полимеризация, которые могут происходить даже при низких температурах. Например, скипидар легко полимеризуется в присутствии флоридина при комнатной температуре, процесс сопровождается значительным выделением тепла. При повышенных температурах, применяемых при промышленной очистке крекинг-бензинов (до 246° С и выше), адсорбция углеводородов глиной имеет второстепенное значение, но реакции полимеризации диолефинов и аналогичных нестойких ненасыщенных углеводородов легко протекают, превращая углеводороды в смолы. [c.370]

С над окисью алюминия (1915, способ, получивший промышленное использование в 1942— 1943 в США) и альдольной конденсацией ацетальдегида (1905, способ, реализованный в промышленном масштабе в Германии в 1936). Совместно с Ф. Ф. Кошелевым осуществил (1915) полимеризацию изопрена под действием света. Получил изопрен пиролизом скипидара ( изопреновая лампа Остромысленского ). Независимо от А. Вернера установил (1910), что олефины образуют окрашенные комплексы п тетранитрометаном. Пришел к выводу (1915) о том, что диолефины вообще образуются при дезагрегации более сложных молекул и что углеводороды, содержащие свыше четырех атомов углерода, в том числе циклопарафины, при пиролизе отщепляют молекулу предельного углеводорода и превращаются в бутадиен. В 1922—1926 продолжал изучение синтетического каучука и процесса его вулканизации без серы. Исследовал по заданию фирмы Истмен Кодак возможные области применения поливинилхлорида. [c.378]

Конденсация пропилена с формальдегидом ведет к образованию производного диоксана, который представляет собой цепное сырье для получения диолефинов и кислородных соединений [49]. По М. И. Фарберову, алкилдиоксаны могут реагировать в нескольких направлениях. [c.468]

Вещества, адсорбируемые поверхностью данного адсорбента, делаются способными подвергаться различным химическим измене-йиям. Так, олефины и диолефины под влиянием отбеливающих земель склонны к реакциям конденсации, з [c.78]

Тот факт, что олефины с малым молекулярным весом могут вступать в реакцию конденсации с образованием олефинов большего молекулярного веса, был известен уже давно Hauber например, предложил нагревать низшие олефины до 250° в присутствии кремния для того, чтобы превратить их в высшие олефины. Feiler подвергал низшие олефины высокотемпературному электрическому разряду в замкнутом цикле, причем продукты реакции (олефины и диолефины) непрерывно удалялись путем охлаждения. Бутадиен был получен также при пропускании смеси, состоящей из 1- и 2-бутенов (полученных дегидратацией паров бутилового спирта при 320° над бокситом) и разбавленной азотом, через трубку, наполненную окисью кальция и нагретой до 700° [c.179]

Аллены 693. Конъюгированные диены 694. Бутадиен 694. Изопрен 697. Высшие диолефины 698. 2-Хлорбутадиен 700. Свойства конъюгированных диенов 701. Реакции конъюгированных диолефинов с бромом и хлором 704. Реакции конъюгированных диенов с галоидными кислотами 706. Галоидогидрины диолефинов 710. Реакции конъюгированных диенов с сериой кислотой 711. Реакции конденсации конъюгированных диолефинов 712. Различные реакции конъюгированных диолефинов 716. Реакции конденсации циклонентадиена 719. Аналитические реакции диолефинов 720. Другие диолефины 723. [c.639]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология