Получение винилхлорида из дихлорэтана

Рис. 2.30. Принципиальная технологическая схема установки получения винилхлорида 1 - реактор оксихлорирования 2 - сепаратор 3,5,6-ректификационные колонны 4-трубчатая печь 7 - колонна осушки I - хлористый водород П - кислород П1 - этилен IV - на сжигание V - винилхлорид и дихлорэтан VI - винилхлорид VII - дихлорэтан

Как известно, ацетилен и этилен получаются одновременно, например в процессе электрокрекинга. Вместе с тем, винилхлорид может быть получен как из этилена, так и из ацетилена. В связи с этим была предложена технология получения винилхлорида в комбинированном процессе. При этом предусматривается, что на первом этапе получается 1,2-дихлорэтан прямым хлорированием этилена и гидрохлорированием ацетилена с использованием H l, выделяющегося при хлорировании этилена. На втором этапе осуществляется дегидрохлорирование 1,2-дихлорэтана с получением винилхлорида. Получение 1,2-дихлорэтана хлорированием этилена процесс гидрохлорирования ацетилена с получением винилхлорида и процесс дегидрохлорирования 1,2-дихлорэтана были рассмотрены ранее. Следовательно, нет необходимости рассматривать полную технологическую схему, так как она состоит из трех указанных подсистем, стадий очистки и ректификации. [c.524]

Этилен параллельно подают в реактор 3 прямого хлорирования и в реактор 1 окислительного хлорирования. В реактор 1 подают также хлористый водород (отход со стадии прямого хлорирования этилена) и воздух. Окислительное хлорирование проводят при 200—300 °С в присутствии катализатора. Агрегат 2 предназначен для выделения дихлорэтана, который вместе с дихлорэтаном, полученным в реакторе 3, поступает на очистку в агрегат 4. Агрегат 5 предназначен для крекинга дихлорэтана. Очистку хлористого водорода ведут в узле 6 очищенный газ возвращают в цикл. Очистку винилхлорида ведут в узле 7 выделившийся при этом дихлорэтан тоже возвращают в цикл. [c.108]

Обычно производство винилхлорида из этилена проводят в две стадии сначала получают дихлорэтан, который затем дегидрохлорируют до винилхлорида. Получение дихлорэтана осуществляется жидкофазным хлорированием этилена в присутствии катализаторов — хлоридов меди, железа или сурьмы [c.359]

Цель и задачи опыта. Знакомство с методами получения хлористого винила. Синтез его дегидрохлорированием дихлорэтана в жидкой фазе в присутствии едкого натра. Определение чистоты полученного винилхлорида и выхода его на взятый дихлорэтан. [c.267]

Исходным сырьем ДЛЯ получения винилхлорида служат дихлорэтан или ацетилен. Получение хлорвинила из дихлорэтана осуществляется действием спиртового раствора щелочи на дихлорэтан или пиролизом последнего, [c.325]

На первой стадии происходит гидрохлорирование ацетилена, содержащегося в исходной смеси. Полученный винилхлорид экстрагируется дихлорэтаном, а оставшийся в газе этилен подвергается хлорированию до дихлорэтана. Реакция протекает в жидкой фазе (в дихлорэтане) в присутствии хлорного железа в качестве катализатора. Выделенный путем конденсации дихлорэтан перерабатывается затем в винилхлорид обычным путем, а образующийся хлористый водород используется для гидрохлорирования ацетилена. Процесс удобен также тем, что отходящие газы, содержащие метан, водород, окись и двуокись углерода, могут использоваться как топливо для крекинга исходного бензина и дихлорэтана. Хлорирование и дегидрохлорирование осуществляются под небольшим давлением (4—7 ат). [c.22]

Сбалансированный процесс получения винилхлорида из этилена. Этот процесс является комбинацией трех реакций прямого аддитивного хлорирования этилена в 1,2-дихлорэтан, термического дегидрохлорирования 1,2-дихлорэтана в винилхлорид и окислительного хлорирования этилена в винилхлорид с помощью хлорводорода, образовавшегося при дегидрохлорировании [c.431]

Главным образом дихлорэтан используется для получения винилхлорида. Винилхлорид при определенных условиях легко полимеризуется в поливинилхлорид [c.129]

Продукты дегидрохлорирования из печи 14 поступают в закалочную колонну 15 для охлаждения и выделения из них смолистых продуктов. Далее продукты пиролиза поступают в колонну 16, где выделяется чистый хлороводород, который возвращается на стадию оксихлорирования. Кубовую жидкость колонны 16, состоящую из винилхлорида, 1,2-дихлорэтана, следов хлороводорода и ацетилена, подают в колонну 17 для выделения винилхлорида. Кубовый продукт колонны 17— 1,2-дихлорэтан — возвращают в колонну азеотропной осушки 8. Винилхлорид направляют в колонну 18 для отделения от следов хлороводорода и ацетилена, затем в скруббер 19, заполненный твердым гидроксидом натрия. Полученный винилхлорид содержит 99,9% основного вещества. [c.256]

Японской фирмой Тохо Буссан применяется новый экономичный процесс получения винилхлорида (рис. 6). Исходным сырьем в этом процессе служит ожиженная смесь газов пиролиза бензина, причем ее используют без разделения и очистки этилена. Процесс протекает следзто-щим образом на смесь воздействуют хлористым водородом, который выборочно реагирует с ацетиленом с образованием винилхлорида. Последнаий отделяют от остаточного газа затем этилен, имеющийся в остаточном газе, реагирует с хлором с образованием дихлорэтана. Выделенный из смеси дихлорэтан направляют на термический крекинг для получения винилхлорида, а побочный продукт — хлористый водород — на реакцию с ацетиленом. [c.37]

Принципиально новым, отличающимся от прежних методов получения винилхлорида через дихлорэтан, является включение [c.181]

Этот процесс обычно проводят прн температуре около 100°С. Трихлорэтан получается хлорированием этилена, так же как и дихлорэтан, используемый для получения винилхлорида. Следовательно, сырьевая база для получения винилхлорида и винилиденхлорида одна и та же. [c.226]

Благодаря использованию кислорода, оптимальному выбору технологической схемы и конструкционных материалов узел окислительного хлорирования работает при умеренном давлении и с малым числом установок система конденсации паров продукта проста, обеспечивает высокие выходы и отличается устойчивостью к коррозии. Сырой дихлорэтан с обоих стадий хлорирования смешивается с циркулирующим дихлорэтаном со стадии выделения винилхлорида. Винилхлорид получают пиролизом очищенного дихлорэтана при высокой температуре, затем полученный продукт охлаждается, из него выделяют хлористый водород, возвращаемый затем на окислительное хлорирование. Полученный винилхлорид отделяют от непревращенного дихлорэтана, который возвращается на очистку и [c.242]

Для получения вииилхлорида высшего качества некоторые вредные для реакции пиролиза примеси удаляют от уровня нескольких миллионных долей. Очищенный дихлорэтан затем испаряют и разлагают в печи пиролиза 4 на винилхлорид и хлористый водород. [c.401]

Винилхлорид (ВХ)—исходное сырье для получения поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида с другими мономерами—винилиденхлоридом, нитрилом акриловой кислоты, метил-акрилатом. В промышленности его получают несколькими способами гидрохлорированием ацетилена из этилена и хлора через дихлорэтан с дальнейшим пиролизом последнего высокотемпературным хлорированием этилена [1]. [c.4]

Винилхлорид извлекается дихлорэтаном, а затем отгоняется из раствора и подвергается очистке. Примеси, остающиеся в сыром винилхлориде, поглощаются при очистке серной кислотой. Последующая промывка водой и конденсация дают жидкий продукт, содержащий 94—95% хлористого винила, 4—5% дихлорэтана и около 1% примесей (ацетилена, этилена, высших олефинов и воды). Хлористый водород, выделяющийся при пиролизе, может быть использован для гидрохлорирования ацетилена при получении из него винилхлорида описанным выше методом. Получение хлористого винила пиролизом дихлорэтана не требует расхода щелочи и спирта и может производиться непрерывно при полной автоматизации процесса. [c.67]

Винилхлорид представляет собой бесцветный газ с температурой кипения —13,9°С. Он хорошо растворяется в хлороформе, дихлорэтане, этаноле, ацетоне, углеводородах нефти и очень плохо растворяется в воде. Винилхлорид может быть получен различными методами из ацетилена, этилена и дихлорэтана. [c.97]

Жидкофазное хлорирование этилена проводят в реакторах при температуре 45—60° С в присутствии катализатора — хлорного железа. Получаемый дихлорэтан подвергают пиролизу, нагревая до 480 — 500° С. В качестве катализатора применяют гранулированный активированный уголь, окись алюминия, силикагель и железо. Полученные газы подвергают разделению на винилхлорид, хлористый водород, непрореагировавший дихлорэтан и другие примеси. [c.91]

Этилен — один из самых массовых продуктов органического синтеза, или, как его называют, тяжелой металлургии химии. Из этилена получают многие важнейшие продукты винилхлорид, этиловый спирт, окись этилена, полиэтилен, стирол, хлорэтил, дихлорэтан. В ближайшем будущем намечается организовать на его базе производство сополимеров Сг -Ь Сз (сырья для получения пластмасс и каучука), нормального бутилового спирта, высших спиртов. В настоящее время мировая выработка этилена приблизилась к 4 млн т/год. За рубежом наиболее крупных размеров производство этилена достигло в США, где в 1960 г. его выработано более 2,4 млн т. По имеющимся сведениям, в 1965 г. эта цифра увеличилась до 3,0 млн т. [c.13]

По сравнению с совмещенным хлорированием и дегидрохлорированием 1,2-дихлорэтана он выгодно отличается минимальным расходом хлора и отсутствием побочного образования НС1. Очевидно, что в этом процессе в зависимости от соотношения хлора и 1,2-дихлорэтана получается смесь хлорэтиленов, причем недостаточно прохлорированные вещества возвращают на реакцию. Процесс можно направить и на совместное получение три- и тетрахлорэтиленов, используя в качестве сырья не только 1,2-дихлорэтан, но и различные отходы хлорпроизводных Сг. Процесс осуществляют в реакторе с псевдоожиженным катализатором, аналогичном изображенному в схеме получения винилхлорида, снимая избыточное тепло кипящим водным конденсатом и генерируя пар высокого давления. В промышленности имеются установки большой мощности для совместного получения три- и тетрахлорэтиленов данным методом. При использовании тетрахлорэтана вообще отпадает потребность в постороннем хлоре [c.149]

О.-осн. исходные реагенты в хим. пром-сти. Из этилена и пропилена получают разл. полимеры и эластомеры, эпоксисоединения, дихлорэтан, винилхлорид, этанол, изопропанол, стирол и т.д. Изобутилен-сырье для получения бутилкаучука, изопрена, 1/)еж-бутанола используется для алкилирования фенолов при синтезе ПАВ. Его сополимеры с бутенами применяют как присадки к маслам и герметики. а-Олефины состава io- ig применяют при синтезе ПАВ (алкилбензолсульфонаты, олефинсульфонаты, алкилсульфонаты), а также для получения высших спиртов. См. также Гексен, Пентены. [c.374]

При получении винилхлорида из этилена образуются сточные воды, загрязненные дихлорэтаном, четыреххлористьтм углеродом и другими органическими соединениями. Для очистки продукт подвергают азеотропной разгонке в отпарной колонне с последующей доочисткой путем. адсорбции на активированном угле (аналогичная установка подробно описана на стр. 132). Кубовый остаток после отпарной. колонны направляют на сжигание. [c.108]

Обычно винилхлорид получается при взаимодействии хлористого водорода с ацетиленом в газовой фазе другой путь заключается в дегидрохлорировании 1,2-дихлорэтана [65. Производство мономера для американского поливинилхлорида марвинол описано Рюбензаалем [66] оно полностью соответствует методу получения винилхлорида в Германии для производства полимера игелит 167]. В обоих случаях эквимолярную смесь сухого хлористого водорода и ацетилена (первый в небольшом избытке) пропускают при атмосферном давлении через многотрубный реактор с активированным углем, пропитанным катализатором, например хлорной ртутью. Реакция сильно экзотермична, и поэтому реактор необходимо охлаждать водой температура реакции 100—200°, в зависимости от длительности работы катализатора. Винилхлорид конденсируют путем охлаждения, а непрореагировавшие реагенты отгоняют. Главные примеси—ацетилен, 1,1-дихлорэтан и ацетальдегид— удаляют фракционированием, получая очень чистый винилхлорид. Ацетилен следует удалять особенно тщательно, так как он является активным ингибитором полимеризации винилхлорида 168]. В отсутствие кислорода мономер вполне устойчив и не требует стабилизации при хранении. [c.67]

В данном разделе речь пойдет о процессах галогенирования, под которыми подразумеваются все реакции введения в органические соединения атомов галогенов. Чаще всего это хлор из-за доступности и дешевизны, который получают электролизом раствора хлорида натрия. Хлорирование углеводородов и других органических соединений является очень важньш направлением органического синтеза, поскольку этим методом производят самые различные продукты, находящие широкое применение в народном хозяйстве. Это полупродукты для органического синтеза (хлористый метил, этил, аллил, хлорбензол, хлоргидрины, из которых получают XJюpoлeфины, спирты, окиси олефинов и т.д.) мономеры для получения смол, пластмасс, волокон (винилхлорид, хлоропрен, 1,2-дихлорэтан, монохлортрифторэтилен, тетрафторэтилен и т.д.) различные пестициды, хладоагенты, растворители, медицинские препараты и т.д. [c.75]

Английская фирма I I пустила установку получения метилхлороформа на основе реакции взаимодействия 1,Г-дихлорэта-на с хлором. В жидкой фазе при 65—100 °С под давлением хлора 0,2—0,3 МПа в присутствии порофора 1,1-дихлорэтан превращается в метилхлороформ (А. с. 726824, СССР, 1982). Один из способов синтеза 1,1,1-трихлорэтана состоит в том, что 1,1-дихлорэтан подвергают фотохлорированию в газовой фазе. Весь хлор или часть его растворяют в жидком 1,1-дихлорэтане, который впрыскивают в реактор. Мольное отношение 1,2-дихлорэтана кхлору равно (1,5-ь2,5) 1. Процесс ведут при 60—90°С при облучении ртутной лампой с длиной волны 250—600 нм (Заявка 203925, Яп., 1982). Как правило, при термическом газофазном хлорировании 1,1-дихлорэтана, независимо от температуры реакции, времени контакта и соотношения реагентов, наряду с образованием метилхлороформа происходит разложение сырья с образованием винилхлорида, причем соотношение скоростей указанных процессов составляет почти 1,5. В дальнейшем винилхлорид под действием хлора образует 1,1,2-три-хлорэтан, а последний распадается на винилиденхлорид и хлороводород. Образование 1,1,2-трихлорэтана, являющееся основной причиной снижения селективности по метилхлороформу, уменьшается при повышении температуры, при этом увеличивается степень превращения хлора, но из-за бурного протекания реакции возможно обугливание. Итак, при повышении температуры с целью увеличить селективность по метилхлороформу и степень превращения хлора наблюдаются значительные потери сырья. Сообщается о способе получения метилхлороформа, лишенном указанных недостатков по этому способу в реактор при 350—450 °С раздельно подают хлор и 1,1-дихлорэтан (Пат. 56—145231, Яп., 1980). [c.104]

Edwards и Winter получали винилхлорид вместе с ацетиленом, нагревая дихлорэтан в присутствии водяного пара как разбавителя при температуре от 800 до 1000°. Получению ацетилена благоприятствует присутствие разбавителей, понижение давления и увеличение периода нагревания. [c.743]

Метилхлороформ получают хлорированием 1,1-дихлорэтана в паровой фазе (Пат. 49-48285. Яп., 1974 Пат. 1286807, Великобрит.. 1972). Двухстадийный способ получения метилхлороформа предложен японскими исследователями (Пат. 49-28482, Яп., 1974). Сначала получают хлорэтан гидрохлорированием этена в жидкой фазе в присутствии Al ls, который затем хлорируют в газовой фазе, получая метилхлороформ. Трехстадийный способ производства метилхлороформа содержит стадию дегидрохлорирования 1,2-дихлорэтана с образованием хлорэтен а и хлористого водорода. Жидкофазным гидрохлорированием винилхлорида в присутствии безводного Fe ls получают 1.1-дихлорэтан, хлорированием которого в газовой или жидкой фазе получают метилхлороформ. В двухстадийном процессе производства метилхлороформа гидрохлорированием этилена получают хлорэтан, который затем подвергают термическому хлорированию с образованием метилхлороформа. [c.105]

В работе [30] для получения вииилхлорнда было предложено проводить реакцию между 1,2-дихлорэтаном и безводным карбонатом калия при 325 °С. Выход винилхлорида составляет 97% от теоретического. Для получения акролеина в этой же работе [30] использована реакция окисления аллилового спирта бихроматом калия при 900 °С. Выход акролеина составлял 96% от теоретического. Для получения акрилонитрила было рекомендовано использовать раствор цианоэтилтриметил-аммоннйиодида в М,Ы-диметилформамиде. При введении в устройство для ввода пробы газового хроматографа указанного раствора происходит термолиз четвертичной аммониевой соли при 225 °С и образуется акри-лонитрил с выходом 97%. [c.23]

Другие процессы гидрохлорирования связаны с производством ценного растворителя — метилхлороформа, о котором уже говорилось раньше. В одном из методов его получения исходят из винилхлорида, который гидрохлорируют в 1,1-дихлорэтан (этилиденхлорид) H3 H I2 (жидкость т. кип. 57,3 °С) и хлорируют последний радикально-цепным путем в метилхлороформ. В другом методе исходят из 1,2-дихлорэтана через промежуточные стадии образования 1,1,2-трихлорэтана, винилиденхлорида и гидрохлорирования последнего в метилхлороформ [c.124]

Рис. 111.23. Хроматограмма газовыделений из ПВХ [17], полученная на хромато-масс-спектрометре Вариан МАТ-311 со стальной капиллярной колонкой (30 м х 0,25 мм) с динонилфталатом при программировании температуры в интервале 30-130°С со скоростью 4°С/мин 1 — пропен 2 — метилхлорид 3 — бутен-1 4 — винилхлорид 5 — ацетальдегид 6 — н-пентан 7 — метанол 8 — ацетон 9 — этанол 10 — этилхлорид 11 — метиленхлорид 12 — пропенилхлорид 13 — н-гексан 14 — 1,2-дихлорэтан 15 — 1,1-дихлорэтан 16 — бутадиенилацетилен 17 — 1,5-гексадиин 18 — диметилгексан 19 — бензол 20 — циклогексан 21 — бутациендиок-сид 22 — 1,2-диметилциклогексен 23 — октен-1 24 — толуол 25 — бензилхлорид 26 — бензальдегид.

Производство метилхлороформа из винилхлорида реализуется по следующей технологической схеме (рис. 17) [146, с. 135]. Хлороводород и винилхлорид с содержанием влаги не более 0,003% подают в реактор гидрохлорирования 2, где в суспензии катализатора AI I3 в 1,1-дихлорэтане при 20 °С и давлении 0,245 МПа происходит образование 1,1-дихлорэтана. Применяют осушку хлороводорода с помощью рассола при —35 °С (/) с последующим отделением от механических примесей. Поддерживают некоторый избыток НС1 по отнощению к винилхло-риду, чтобы обеспечить полноту его конверсии. При более высокой температуре протекают нежелательные реакции конденсации, полимеризации винилхлорида, а также дегидрохлорирования 1,1-дихлорэтана. Температуру в реакторе поддерживают с помощью выносного холодильника 3, в котором циркулирует рассол, а возврат реакционной массы — боковой трубы реактора. В испарителе 4 продукт реакции отделяют от отходов, поступающих на сжигание. С верха реактора уходят НС1, винилхлорид и следы дихлорэтана, которые охлаждаются рассолом в холодильнике 10. 1,1-Дихлорэтан собирается в сборнике 5, а газовая фаза направляется в абсорбер 6 для получения хлороводородной кислоты. К 1,1-дихлорэтану добавляют порофор и подают в верхнюю часть реактора хлорирования 7. При необхо- [c.107]

Поскольку в большинстве случаев величина Ер — Ео колеблется в пределах 4—7 ккал/моль -, а энергия активации инициирования при использовании перекиси бензоила или азо-бис-изобутиронитри-ла составляет около 30 ккал1моль, можно ожидать, что величина Е будет равняться около 20 ккал/моль . Г. В. Ткаченко, П. М. Хоми-ковский и С. С. Медведев нашли, что суммарная величина энергии активации при полимеризации винилхлорида в бензоле равна 21 ккал/моль. Общая константа скорости полимеризации при этом (при температуре полимеризации 50 °С) равнялась 0,24-10 . Полученные значения энергии активации для полимеризации винилхлорида в других средах (дихлорэтан , тетрагидрофуран и др.) значительно отличаются от приведенных выше величин, что можно объяснить влиянием природы растворителя. [c.40]

Системы алюминийорганические соединения — окислители. Первые попытки использовать смесь триэтилалюминия и кислорода для синтеза ПВХ оказались неудачными . Несколько позднее Г. А. Ра-зуваеву. К- С. Минскеру и сотр. удалось получить ПВХ путем непрерывного окисления триэтилалюминия кислородом воздуха в процессе полимеризации . Системы, состоящие из алюминийал-килов и кислорода, способны инициировать полимеризацию винилхлорида уже при низких температурах. При этом существенную роль играет растворитель. Полимер с наилучшими выходами получали в дихлорэтане (13%), хлорбензоле (15%) и бромбензоле (18%) при температуре —30 °С в присутствии бинарной инициирующей системы триэтилалюминий — кислород. ПВХ с 19%-ным выходом может быть получен с этой же системой низкотемпературной (—20 °С) полимеризацией в растворе петролейного эфира . [c.147]

Получение из 1,2-дихлорэтана. Винилфторид может быть получен пропусканием смеси 1,2-дихлорэтана или винилхлорида с фтористым водородом при 573-673 К над окисью хрома, нанесенной на -окись алюминия [75]. При мольном соотношении фтористый водород 1,2-дихлорэтан, равном 1 4, выход винилфторида и 1,1-дифгорэтана составлял Й0%, а выход винилхлорида 80%, При увеличении мольного соотношения до 10 1 продукты реакции содержали. 19% винилфторида, 11,6 1,1-дифгорэтана и 63,3% винил-хлорида. Повьпцение температуры и давления выше атмосферного повышает выход 1,1-дифторэтана. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология