Реакции индоксилов

Первый представитель этого класса соединений, индоксил, является довольно нестойким веществом желтого цвета (т. пл. 85°), обладающим сильным фекальным запахом. Его неустойчивость особенно видна на примере быстрого осмоления при нагревании или при обработке соляной кислотой [605]. В общем реакции индоксила соответствуют тем, которые можно было бы ожидать для вещества, существующего в двух таутомерных формах (I) и (1а). Индоксил вступает в обычные, типичные для кетонов конденсации, образует простые и сложные эфиры, дает темнокрасное окрашивание с хлорным железом и растворяется в разбавленных растворах щелочи, из которых можно выделить кристаллические соли щелочных металлов [606], [c.145]

При окислении образуется небольшое количество индирубина (красного индиго) (IV), которое получается при конденсации не вступившего в реакцию индоксила с изатином (1П), побочным продуктом окисления индоксила или индоксил-2-карбоновой кислоты [568, 569]. Индоксил-2-карбоновая кислота при окислении в щелочном растворе также дает краситель [568, 607]. При повышенной температуре в щелочном растворе количество изатина, образующегося в результате окисления, возрастает. При получении индиго в качестве окисляющего агента применяется также нитрозодиметиланилин [569]. 2-Фенил-индоксил при окислении кислородом воздуха образует димер с потерей [c.146]

В реакциях индоксил ведет себя как таутомерное соединение [c.649]

К этому же типу относится реакция индоксила с изатином, ведущая к образованию красного индиго (индирубина) [c.555]

Индиго (83) получают пропусканием воздуха через щелочной раствор индоксила. Эта реакция является примером радикальных цепных реакций. Известно, что кислород, часть молекул которого представляет собой бирадикалы, может вызывать в органически-х соединениях (даже просто при длительном стоянии при комнатной температуре) гомолиз ослабленных связей С—Н и инициировать цепную реакцию. В индоксиле связи С—Н метиленовой группы ослаблены потому, что она одновременно связана с электроноакцепторной карбонильной группой и более электроотрицательным, чем атом углерода, атомом азота группы ЫН. [c.534]

Образующиеся продукты используются для получения индиго и тиоиндигоидных красителей. Прн этом превращение фенилглицина в индоксил в кислой среде не идет, вероятно, из-за протонирования аминогруппы. Реакцию ведут в расплаве эквимолекулярных количеств едкого натра и едкого кали, к которому добавляют амид натрия, сильно облегчающий течение циклизации. [c.272]

Только в 1878 г. Байер осуществил синтез изатина из фенилуксусной кислоты через стадию образования оксиндола [425, 544] и тем самым завершил полный синтез индиго. В том же году метод синтеза был улучшен хлорид IV было предложено получать обработкой изатина (III) пятихлористым фосфором, а для восстановления продукта реакции (IV) в индоксил (V) применять цинк в уксусной кислоте или сульфид аммония при окислении индоксила воздухом было получено индиго (I) [715, 842]. [c.187]

Эта реакция является, повидимому, довольно общей для ароматических альдегидов [6146] и для других карбонильных соединений, таких, например, как глиоксаль [617], пировиноградная кислота [6146] и аценафтохинон [618]. Реакция индоксила с изатином, приводящая к образованию индирубина, была уже упомянута. Она применяется для количественного определения индикана в экстрактах, полученных из природных продуктов [568, 569, 619] (глюкозид легко гидролизуется кислотами в индоксил). Индоксил-2-карбоно-вая кислота также образует индогениды вследствие того, что она легко декарбоксилируется [614]. Интересно отметить, что индол при окислении кислородом воздуха в присутствии гидросульфита натрия конденсируется с альдегидами и кетонами и дает окрашенные 2-алкилидениндоксилы (индогениды) [620]. [c.150]

Образовавшийся в результате этой реакции индоксил, содержащий примесь едких шелочей, постепенно в расплавленном состоянии сливают в чан с водой, затем через раствор индоксила продувают воздух до полного окисления индоксила в индиго. Осадок индиго отфильтровывают на фильтрпрессе, промывают водой для удаления избыточной щелочи и затем высушивают, обычно в вакууме. [c.606]

В животном организме введенные с пищей аминокислоты подвергаются различным реакциям расщепления под влиянием кишечных бактерг.й. Тирозин превращается в фенол и крезол, триптофан — в скатол (его присутствием обусловлен запах экскрементов) или индоксил, который обнаруживается в виде индоксилсерной кислоты в моче травоядных животных. В случае тирозина процесс распада [c.355]

Синтезы индиго. Первое синтетическое индиго удалось приготовить Эпглеру и Эммерлингу, которые получили очень небольшое количество этого красителя при перегонке о-питроацетофенона с цинковой пылью и натронной известью. Промежуточными продуктами при этой реакции являются производное гидроксиламина и ме-тилантранил, который при сильном нагревании перегруппировывается в индоксил [c.695]

Однако ири таком методе работы выход красителя все же незначителен это связано, с одной стороны, с высокой температурой щелочного плавления, приводящей к частичному разложению индоксила и, с другой стороны, с образованием в процессе реакции воды, которая гидролизует фенилглицин. Поэтому, когда Пфлегер применил в качестве. конденсирующего средства амид натрия вместо щелочи, он не [c.695]

А 24.7. Напишите уравнение реакции окисления индола (бензпиррола) в индоксил (Р-оксииндол) и схему таутомерных превращений индоксила. [c.113]

Индоксил — желтое кристаллическое вещество с темп, плавл. 85° С. В его молекуле, благодаря подвижности водорода в гидроксильной группе, расположенной при. углероде с двойной связью, возможна кето-енольная таутомерия (стр. 219,220), поэтому индоксил может участвовать в реакциях в двух таутомерных формах — в енольной, содержащей гидроксильную группу, и в кето-форме, со- [c.422]

Производные индоксила лучше всего получать из соответствующих антраниловых кислот. Циклизация происходит в результате ацилирования в присутствии уксусного ангидрида такие реакции аналогичны реакциям получения циклопентанона циклизацией адипиновой кислоты под действием уксусного ангидрида. [c.317]

При обсуждении проблем гетероциютизации производных индоксила и оксиндола весьма большое внимание уделяют диеновому синтезу. В работе [32], с использованием в качестве модели производного оксиндола 96, были изучены закономерности внутримолекулярной реакции Дильса-Альдера. Соединение 96 количественно превращается в пентациклические системы 97, 98 при нагревании в бензоле в запаянной трубке при 110°С. [c.110]

Харада и Никуни [27] на основании цветной реакции ванилина и индоксила решили, что фенольная гидроксильная группа в структурном звене кониферилового альдегида молекулы лигнина этерифицирована. [c.57]

В последующем исследовании механизма образования этой окраски Харада и Никуни [27] испытали ряд ароматических альдегидов посредством индоксила и нашли, что все они, подобно лигнину, давали окраску от желтой до красной в щелочном или кислом растворе. Таким образом, индоксил является, по-видимому, одним из немногих реактивов, дающих цветную реакцию с лигнином в щелочной среде. [c.63]

Однако единственным видом молочнокислых бактерий, способным образовать индоксил, был Strepto o us al alophilus. Цветная реакция, которую индоксил давал с лигнином и мочей. [c.65]

Важное место среди конденсаций с водоотнятием занимают реакции получения индоксила (I) нз фенил-(соотв. арил-)глицина или так называемые индоксиловые плавы, открывающие путь синтеза индиго из анилина, а не из антраниловой кислоты. [c.436]

Из этих реакций отметим те, которые имеют отношение к по лучению индоксила из о-карбоновой кислоты фенилглицина. Сплавление со щелочью (едкое кали или смесь его с едким натром) при высокой температуре (200° и выше) — употребительнейший способ такой обработки. При этом реакция проходит через фазу образования индоксилкарбоновой кислоты (соотв. ее соли), которая, при продувании через ее раствор воздуха, отщепляет СО2, переходя в индоксил [c.440]

Радикалы, такие, как бензил и гидроксил, при взаимодействии с индолами действуют неселекгивно, давая смесь соединений, поэтому такие реакции редко используют на практике. Однако при бензоилоксилировании К-замещенных индолов образуются бензоаты индоксила [139], т. е. происходит эффективное окисление гетероциклического кольца индола в результате р-атаки сильным электрофильным бензоилокси-радикалом. В противоположность этому слабый электрофильный радикал, полученный из малоната, селективно реагирует по положению 2 по механизму атомного переноса [140]. [c.434]

Гидроксииндол, несомненно, существует преимущественно в форме карбонильного таутомера, хотя обнаружен и минорный компонент равновесия. Индоксил, величина рКц которого составляет 10,46 [199], имеет более кислый характер, чем оксиндол, а образующийся анион амбидентен реакции с элекгрофилами идут как по атому кислорода, так и по углеродному атому [200]. [c.443]

Индол и некоторые его гомологи были получены из кислородсодержащих производных индола. Превраш,ение этих производных в сочетании с их синтезом представляет собой возможный способ получения индолов. Некоторые из этих методов имеют промышленное значение для производства самого индола. В 1866 г. Байер [4] открыл, что оксиндол при нагревании с цинковой пылью легко превращался в родоначальное соединение — индол. Этот способ был применен для синтеза замещенных индолов [15]. Можно также провести восстановление 1-метилоксиндолов в 1-метилиндилы с помощью алюмогидрида лития [16]. Наибольшее значение имеет реакция восстановления индоксила и индоксиловой кислоты в индол в щелочной среде [17, 18]. Индоксил и индоксил-2-карбоновая кислота легко синтезируются многими методами (см. ниже), положившими в прошлом начало получению синтетического индиго. Само индиго может быть восстановлегю в индол в щелочной среде [19] или при перегонке с цинковой пылью [20]. [c.7]

Было найдено, что этот метод дает низкие выходы красителя, так как происходит гидролиз фенилглицина водой, выделяющейся при замыкании цикла, и, кроме того, имеет место разрушение индоксила. Однако ввиду важности указанного синтеза для производства красителей продолжалась его интенсивная разработка. Многочисленные изменения, приведенные в патентной литературе [14], позволили существенно повысить выход индоксила из фенилглицина. Вероятно, наиболее значительный успех был достигнут благодаря применению в качестве конденсирующего средства амида натрия [582]. Использование цианилов позволило снизить температуру плава до 120°, а также способствовало немедленному удалению воды из сферы реакции, что привело к значительному увеличению выхода индоксила. [c.141]

О- и N-ацетильных производных [611]. N-Ацетильное производное (И) получается из 1-ацетил-З-ацетоксииндола (IV) при гидролизе водным раствором сульфита натрия [610]. Ацетильные производные индоксила при окислении дают в зависимости от условий различные продукты реакции. [c.147]

Реакции конденсации. Окрашенные продукты конденсации индоксила (I) с альдегидами или кетонами (II), получающиеся в присутствии кислоты или при нагревании, называются индогенидами (III) [6146]. [c.150]

Индоксил н индоксил-2-карбоновая кислота конденсируются с некоторыми фенолами в присутствии окислителя (хлорное железо или кислород) по типу реакции образования индиго из двух молекул индоксила [621]. Это можно видеть на примере взаимодействия а-нафтола (IV) с индоксилом в присутствии хлорного железа с образованием индолигнона (V). [c.150]

Считают, что эта реакция протекает через стадию образования о-гидро-ксиламиноацетофенона, который после отщепления воды и перегруппировки дает индоксил, легко окисляющийся в индиго [839, 840]. Байер и Эмерлинг [841] также в 1870 г. получили индиго (I) при обработке изатина (III) смесью треххлористого фосфора, хлористого ацетила и фосфора. Однако эту реакцию можно считать лишь частичным синтезом, поскольку сам изатин получался окислением индиго. [c.187]

Индиго (I) образуется также при окислении водного раствора вещества, получающегося при сплавлении а-бромацетанилида (XXXIX) со щелочью [855]. Авторы считают, что реакция протекает через стадию образования дифенил-дикетопиперазина (XL), который после ш,елочного гидролиза дает соль фенилглицина (XLI). При последующем замыкании цикла с образованием индоксила (V) и окислении получается индиго [c.193]

Некоторые синтезы индиго, в особенности те из них, для которых исходными продуктами являются производные изатина, имеют значение для получения симметрично и несимметрично замещенных производных индиго. Так, например, индоксил (V) при конденсации с хлорпроизводным. изатина (IV) или с иза-тин-2-анилом (ХХХП) дает индиго. В этой реакции можно исполЕ,зовать соединения, замещенные в ароматическом ядре, что позволяет получать разнообразные по структуре индигоиды. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология