Титрование смесей солей с кислотами или основаниями

Рис. 148. Кривые кондуктометрического титрования. а—сильная кислота—сильное основание б—слабая кислота—сильное основание и—очень слабая кислота-сильное основание г—слабая кислота—слабое осноиание д—смесь сильной и слабой кислот—сильное основание —соль слабой кислоты—сшьное основание ж—титрование с осаждением.

Оттитровать в неводной среде соли галогеноводородных кислот органических оснований можно и без помощи ацетата ртути (II). Для этого в качестве растворителя используют смесь муравьиной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 1 20. Такое сочетание растворителей повышает основность растворов и позволяет выполнить титрование с использованием в качестве титранта хлорной кислоты (индикатор — кристаллический фиолетовый), например, эфедрина гидрохлорида и дефедрина. В других случаях к указанной смеси прибавляют бензол, например, при определении этмозина и этацизина и др. Не требуется добавления ацетата ртути и при определении некоторых солей органических оснований (например, аминазина) с использованием в качестве индикатора малахитового зеленого (растворитель уксусный ангидрид, титрант — 0,1 М раствор хлорной кислоты). [c.142]

Соли слабых кислот или слабых оснований титруют методом титрования с замещением . Например, смесь уксусной кислоты и хлористого аммония можно оттитровать гидроокисью аммония. Пока кислота нейтрализуется, электропроводность возрастает, а затем ЫаОН замещает слабое основание в его соли и в результате электропроводность падает. Когда возникает избыток ЫаОН, электропроводность резко возрастает, что позволяет точно установить обе конечные точки. [c.68]

Насколько реакции обратимы можно видеть из рис. 16 и 17, где показаны кривые изменения концентраций ионов и кривые титрования сильным основанием смесей соли слабого основания (рД ь = 8) с кислотами, имеющими рКа = А и 8. В первом случае (р/Са + рДь) = 12, а во втором 16. Как видно из рис. 16, если смесь имеет (р/СаЧ-+ рА ь) —12, сначала нейтрализуется слабая кислота [c.57]

На втором этапе титрования число молей эквивалента титруемого вещества больще числа молей эквивалента титранта [/экв(НА) НА] > [/экв(В)В]. В процессе титрования до точки эквивалентности титруемый раствор содержит смесь неоттитрованной сильной кислоты (или основания) и соли, образованной катионом сильного основания и анионом сильной кислоты. pH такого раствора определяется концентрацией неоттитрованной сильной кислоты (основания). Значение [Н ] с учетом разбавления титруемого раствора (за счет добавления титранта) рассчитывают по формулам [c.210]

Анализ смеси монохлоруксусной кислоты, борной кислоты и гидрохлорида гидразина. При кондуктометрическом титровании трехкомпонентных смесей, содержащих две кислоты и соль слабого основания, при определенных условиях соль может взаимодействовать между кислотами (см. табл. 3 и 4, пункт 6 и 4). При этом обе кислоты могут быть слабыми. Если смесь состоит из монохлоруксусной и борной кислот и гидрохлорида гидроксиламина, кислотно-основные свойства электролитов удовлетворяют предъявляемым требованиям. Сначала с сильным основанием взаимодействует монохлоруксусная кислота (рК а = 2,85), затем гидрохлорид гидроксиламина. Последовательное титрование этих соединений возможно потому, что сумма рЛ а монохлоруксусной кислоты и р/Сь гидроксиламина равна И,15. Затем нейтрализуется борная кислота (р/Са = 9,12). Дифференцированное титрование двух последних компонентов объясняется тем, что сумма р/Сь гидроксиламина и рЛ а борной кислоты равна 17,35. Концентрация борной кислоты не должна быть ниже 0,01 н. [c.171]

Существуют два не очень отличающихся подхода к проблеме вычисления pH в процессе титрования. В первом (см. Пример VI. 5) рассматривают идущую до конца стехиометрическую реакцию, в результате которой получается раствор, представляющий собой смесь соли с кислотой или основанием. Во втором способе (см. Пример IV. 6) используют условия электронейтральности по всем ионам раствора и материального баланса по инертным ионам — для контроля за количеством добавляемого титрующего вещества. [c.92]

Сущность метода. Метод основан на том, что марганец в кислой среде в присутствии соли кобальта количественно окисляется персульфатами до марганцевой кислоты, которую затем титруют раствором восстановителя. Ввиду малого количества добавляемой соли кобальта в случае, если добавлена смесь солей кобальта и никеля или кобальта и меди, титруемые растворы не имеют розовой окраски, присущей солям кобальта. Вследствие отсутствия в титруемом растворе ионов серебра титрование проводят без добавления хлорида натрия. Точность метода 0,02% при содержании марганца до 2%. [c.76]

Так как подвижности гидроксильных ионов сильно отличаются от подвижностей водородных ионов, кривые титрования смесей оснований и солей слабых кислот отличаются от кривых титрования смесей кислот и солей слабых оснований. Если в смесь входит достаточно сильное основание, которое нейтрализуется в первую очередь, понижение электропроводности раствора до первой точки эквивалентности менее резко выражено, чем при нейтрализации в смесях кислот такой же силы. Избыток титранта (сильной кислоты) вызывает более сильное повышение электропроводности раствора после второй точки эквивалентности, чем избыток основания при титровании кислых смесей. Изменение электропроводности раствора при взаимодействии солей зависит от сравнительной подвижности заменяющих друг друга ионов и может полностью совпадать при титровании смесей кислотного и основного характера, если имеет место такое же соотношение в подвижностях ионов. [c.121]

На рис. 90 приведена также кривая 3 титрования четырехкомпонентной смеси, в которой сначала последовательно взаимодействуют два основания, а затем две соли. Критерии анализа для этого случая даны в схеме 1 приложения 17. Титруемая смесь содержала гидроокись натрия, изобутиламин, ж-нитрофенолят натрия, о-толуилат натрия. Константы диссоциации, характеризующие компоненты смеси, удовлетворяют критериям. Однако на кривой титрования третий излом, показывающий окончание реакции вытеснения лг-нитрофенола, нерезкий. После третьей точки эквивалентности вытесняется о-толуиловая кислота. Большая разница в значениях р/С этих кислот (Лр/Са = 4,48) обеспечивает их раздельное вытеснение. Отсутствие резкого излома объясняется близкими значениями подвижностей анионов вытесняемых кислот. Аналогичные результаты получены и при титровании других солей. [c.176]

Специальные опыты были проведены с целью проверить критерии кондуктометрического анализа пятикомпонентных смесей основного характера (см. приложение 18, схемы 3, 4). Кривые титрования двух пятикомпонентных смесей показаны на рис. 90 (кривые 6, 7), Первая смесь содержит три основания и две соли, образованные катионами сильных оснований и анионами слабых кислот. Компоненты взаимодействуют в указанной последовательности. Поскольку слабые основания взаимодействуют между солями, все изломы кривой четкие. Несколько закруглен первый излом кривой, так как р/Сь изобутиламина, равная 3,57, ниже установленного критерия. Однако графический метод позволяет находить первую точку эквивалентности. [c.177]

Определение многокомпонентных смесей солей с другими солями, кислотами и основаниями отличается тем. что на анализируемую смесь действуют избыточным количеством хлорной кислоты. Полученную смесь кислот избыточное количество хлорной кислоты, кислота, выделившаяся из соли в результате взаимодействия ее с хлорной кислотой, н В некоторых случаях кислота, содержащаяся в анализируемой смеси) дифференцированно титруют гидроокисью тетраэтиламмония (ГТЭА) в среде метилэтилкетона (МЭК) при потенциометрическом титровании в качестве индикаторного применяют стеклянный электрод. [c.434]

При титровании слабой кислоты щелочью приходится иметь дело с буферными растворами, содержащими смесь слабой кислоты и ее соли с сильным основанием. [c.406]

При титровании слабого основания сильной кислотой в титруемом растворе образуется смесь слабого основания с его солью, образованной сильной кислотой. В этом случае [c.182]

Построение кривой титрования слабого основания сильной кислотой производится аналогично тому, как это было сделано в вышеразобранном примере титрования слабой кислоты сильным основанием. Перед началом титрования pH раствора определяется с помощью уравнения (2) или (2а) (см. стр. 15). На участке до точки эквивалентности в растворе находится буферная смесь — слабое основание и соль слабого основания и сильной кислоты pH раствора на этом участке следует рассчитать, пользуясь уравнением (11) или (12) (см. стр. 21). В точке эквивалентности в растворе будет находиться соль слабого основания и сильной кислоты и pH раствора будет зависеть от гидролиза этой соли здесь следует воспользоваться уравнением (9) или (10) (см. стр. 20). За точкой эквивалентности pH раствора будет определяться только за счет избытка сильной кислоты, так как гидролиз соли в этих условиях будет подавлен. [c.134]

Смесь нитратов натрия и аммония в среде уксусной кислоты можно титровать потенциометрически [484], добавляя после первого скачка потенциала хлороформ или метилизобутилкетон (10 1). Проведено дифференцированное титрование смесей солей органических оснований в среде уксусного ангидрида [133]. Смеси ацета- [c.148]

В процессе титрования слабых кислоты, основания или их солей нри значении фактора оттитрованности близком к 0,5 образуется буферная смесь и водородный показатель раствора может быть рассчитан достаточно точно по пуибли-женным уравнениям (см. [1]), соответственно которым для любых названных систем нри рн=ркар=0,5. [c.13]

Для определения двухкомпонентных смесей натриевых или калиевых солей монокарбоновых кислот с салнцилатом натрия как самоиндикаторной системой разработан дифференциальный метод [486]. Метод основан на спектрофотометрическом титровании сме- [c.150]

Если прилить буферную смесь к какому-либо раствору, не содержащему больших количеств кислот, оснований или сильногидролизованных солей, рн этого раствора будет соответствовать pH буферной смеси. Так как большинство аналитических реакций протекает при определенной величине pH раствора, для поддержания концентрации водородных ионов в нужных пределах в раствор вносят буферную смесь. Так поступают, например, при комплексонометрическом титровании по металлиндикаторам. [c.37]

Для дифференцированного кондуктометрического титрования смесей солей слабых кислот или солей слабых оснований необходимо, чтобы разница в значениях показателей констант диссоциации последовательно вытесняемых слабых кислот или слабых оснований была 2, если концентрации солей мало отличаются, и 3, если концентрации сильно отличаются друг от друга. При титровании сначала вытесняется более слабый электролит, затем более сильный. Однако кроме этого необходимо, чтобы отличались подвижности анионов слабых кислот, если титруют смесь солей слабых кислот, или подвижности катионов слабых оснований, если проводят анализ смеси солей слабых оснований. Поскольку подвижности анионов и катионов (кроме ОН и Н+) в общем мало отличаются, достаточно четкий излом, фиксирующий окончание взаимодействия первой соли, наблюдается только в некоторых случаях. Например, дифференцированное титрование компонентов имеет место в смеси гидрохлорида гидрокси-ламина и хлорида аммония. При взаимодействии с щелочью сначала вытесняется гидроксиламин, затем аммиак. Подвижность ионов аммония выше, чем гидрокси-ламмония, поэтому понижение электропроводности раствора при вытеснении гидроксиламина менее сильное, чем при вытеснении аммиака. Избыток щелочи вызывает резкое увеличение электропроводности раствора. [c.55]

Рассмотрим, как влияет концентрация растворов на химические равновесия при титровании. Возможность дифференцированного титрования компонентов зависит от состояния системы в первой точке эквивалентности. Как показано выше, в этой точке в растворе содержится эквнмолярная смесь слабой кислоты и слабого основания, которые в зависимости от рД а +рКб могут находиться в растворе или преимущественно в виде ионов, или в виде недиссоциированных молекул, или содгржат соизмеримое число тех и других частиц. Объяснение может быть получено, если рассмотреть состояние солей, образованных слабыми кислотами и слабыми осно-вания.ми в зависимости от концентрации. [c.155]

Опыты также подтвердили правильность других критериев. На рис. 74 представлены кривые хронокондуктометрического титрования раствором NaOH 0,075 и. растворов смесей НС1 с солями слабых оснований. Первый излом кривых, соответствующий нейтрализации НС1, достаточно резкий во всех случаях, когда значение р/(ь оснований 9. С увеличением рКь гидролиз солей усиливается, это приводит к тому, что вместе с НС1, входящей в смесь, нейтрализуется кислота, образующаяся при гидролизе. Это приводит к закруглению первого излома кондуктометрической кривой, а при значительном гидролизе солей излом совсем не обнаруживается. [c.158]

Титровали хлористоводородной кислотой четырехкомпонентную смесь, содержащую три основания и одну соль, с целью проверки критериев приложения 17 (схемы 2). Компоненты смеси взаимодействуют в последовательности гидроокись натрия, моноэтаноламин, 5,5-ди-этилбарбитурат натрия, анилин. Как видно из рис. 90 (кривая /), четыре излома кривой титрования этой смеси выражены весьма резко. Переход от нейтрализации гидроокиси натрия к нейтрализации моноэтаноламина фиксируется четким изломом. Дифференцированное титрование двух слабых оснований и соли, которые взаимодействуют между основаниями, обусловлено теоретическими предпосылками, так как суммы рКъ оснований и р/(а диэтилбарбитуровой кислоты равны 11,23 и 16,85. При нейтрализации слабых оснований электропроводность довольно сильно увеличивается, а при взаимодействии соли увеличение электропроводности незначительное, что и способствует получению резких изломов кривой. [c.175]

Примером трехкомпонентной смеси, состоящей из двух солей слабых оснований и одной слабой кислоты, может служить смесь, содержащая гид )охлориды семикарбазида и триметиламина и -нитрофенол. Кривая титрования этой смеси показана на рис. 21, г. При взаимодействии с NaOH сначала вытесняется семикарбазид, затем нейтрализуется п-нитрофенол и, наконец, вытесняется триметиламин. Согласно табл. 5, кислота нейтрализуется между двумя солями. [c.110]

Как видно из табл. 5, трехкомпонентная смесь может содержать две кислоты и одну соль слабого основания, которая взаимодействует между кислотами. Действительно, при титровании смеси сульфанило-вой и борной кислот и гидрохлорида гидроксиламина щелочью сначала нейтрализуется сульфаниловая кислота, затем вытесняется гидроксиламин и последней взаимодействует борная кислота (рис. 21,d). [c.110]

И перел ешивании раствор 0,250 г алюмогидрида лития в 2Бмл эфира. Через 5—10 мин. разлагают избыток гидрида, постепенно прибавляя 0,4 мл воды. После этого прибавляют еще 3 мл воды И 0,4 мл 2 н. раствора едкого натра и смесь тщательно переме щ 1вают при температуре 30°. Декантируют эфирный раствор, промывают гидроокись алюминия несколько раз бензолом и упаривают весь фильтрат в вакууме. Осадок распределяют между 5 мл эфира и 5 мл воды в делительной воронке и титруют водную фазу 0,1 н. серной кислотой до pH 6, используя стеклянный электрод. Водный слой отделяют, дважды промывают эфиром и эфирный экстракт вновь подвергают восстановлению (примечание 3). Водные растворы объединяют, трижды промывают хлороформом (порциями по 5 мл) и один раз циклогексаном и затем упаривают досуха в вакууме (примечание 4). Соль перемещивают с 1 мл абсолютного спирта, затем собирают ее иа фильтре и промывают 1 мл абсолютного спирта. Свободное основание выделяют из осадка водным раствором едкого натра и экстрагируют хлороформом. Проводят титрование серной кислотой, как описано выще, упаривают водный слой и получают [c.601]

Нитрометан, как и ацетонитрил, очень удобный растворитель при титровании слабых органических оснований. Благодаря тому что нитрометан является очень слабой кислотой, он обладает большими возможностями для применения, не маскирует и не реагирует с большинством растворенных веществ его относительная диэлектрическая проницаемость составляет i 40, что позволяет легко проводить потенциометрические измерения. Однако в нитрометане нерастворимо большинство солей. Фриц и Фульда 7] показали, что нитрометаном можно пользоваться как дифференцирующей средой, однако в своих исследованиях они применяли смесь растворителей, содержащую 20% уксусного ангидрида. [c.422]

В отличие от всех предыдущих случаев здесь в титровальной колбе находится не кислота, а основание. Поэтому кривая титрования пойдет не сверху вниз, а наоборот—снизу вверх, так как исходная точка титрования будет соответствовать pH 0,1 н. раствора НН ОН. Далее, промежуточным точкам будет соответствовать смесь слабого основания с его солью, т. е. так же, как и у предыдущей кривой, буферный раствор, pH которого будет близок к р осн.- Буферное действие в этом случае будет оказывать ион ЫЩ, связывающий ионы 0Н в молекулы мало диссоциированного основания ЫН40Н. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология