И МЕХАНИЗМЫ ВЗАИМНОГО ВЛИЯНИЯ

Результаты численного решения уравнения (9.76) в виде зависимости y=f Т/Е) при некоторых значениях произведения приведены на рис. 9.4. Сопоставление графиков на рис. 9.2 и рис. 9.4 показывает, что для случая реакции второго порядка сохраняется аналогичный механизм взаимного влияния скорости реакции и скорости массопередачи. [c.177]

Фундаментальные химические законы, открытые в прошлом столетии, не были по-настояш,ему осмыслены до появления квантовой химии. Развитие последней позволило раскрыть природу химической связи, механизмы взаимного влияния атомов и меж-молекулярного взаимодействия. Электронные и квантовомеханические представления содействовали прогрессу в области синтеза новых химических соединений. [c.18]

Эти примеры свидетельствуют о том, что наличие сопряженных двойных связей обусловлено механизмом взаимного влияния, отличающимся от индуктивного, более мощным по силе, передающимся на большие расстояния, этот механизм называется мезомерным [c.92]

Приведенные данные представляют лишь частный случай общей зависимости между размером пузыря и высотой слоя. Однако для установления обобщенной зависимости необходимо, например, изучение образования пузырей в перфорированной решетке, а также выявление механизма взаимного влияния соседних пузырей, находящихся в одном поперечном сечении слоя. [c.67]

Марковников значительно расширил область применения установленных его учителем общих положений о влиянии строения соединений на их химические свойства и впервые предложил механизм взаимного влияния атомов в органических молекулах, непосредственно не связанных друг с другом. [c.10]

Взаимное влияние не связанных друг с другом атомов. Приведенные современные представления о природе химической связи предусматривают и механизм взаимного влияния атомов, непосредственно друге Другом не связанных. Электронные облака могут смещаться в молекуле так, чтобы электроны обслуживали не только пару атомов, образующих связь, но и другие атомы. Необходимо учитывать также и то, что электронные облака не имеют границ и, следовательно, перекрываются и влияют друг на друга через пространство (эффект поля). Разумеется, существенное взаимодействие через пространство будет иметь место только в том [c.34]

Исходя из механизма взаимного влияния элементов, легко определить требования к буферным веществам. Они состоят в следующем [c.230]

Из анализа механизмов осаждения видно, что для рассматриваемых условий осаждение ныли происходит в основном по механизмам касания, диффузии и инерции. Кроме того, имеет место взаимное влияние механизмов. Взаимное влияние механизмов касания и инерции описывается соотношением [c.655]

Не имея еще опоры в физическом учении о строении вещества, что стало возможным только на определенном этапе развития электронных представлений, химики уже попытались перестроить фундамент структурной теории и стереохимии, отказавшись от постулата тождественности валентностей, или единиц сродства, потребляющихся при образовании химической связи. Еще на заре теории химического строения, в середине бО-х годов, в работах Бутлерова и особенно Марковникова можно найти трактовку механизма взаимного влияния атомов как качественного изменения единиц сродства, а следовательно, и тех связей, в которых они участвуют. По поводу проявления элементами (в данном случае углеродом) различной валентности в результате взаимного влияния атомов, Марковников писал Собственно... сродство, оставшееся свободным, изменяется только качественно..., но в этом случае качественное изменение как бы совпадает с количественным [2, с. 70]. [c.39]

Теория химического строения, созданная Бутлеровым около 100 лет назад, благодаря глубине и богатству идей, лежащих в ее основе, и в настоящее время определяет пути развития органической химии и химической промышленности. С другой стороны, бурный расцвет экспериментальной и прикладной химии постоянно создавал и создает возможности дальнейшего развития теории строения. Последние десятилетия характеризуются стремлением химиков глубже осознать природу и характер взаимного влияния атомов в молекулах, природу и характер реакционной способности веществ. Исходя из фактов, накопленных органической химией, опираясь на данные физики, подтверждая свои основные выводы квантово-химическими расчетами, химики и физики не только подошли к пониманию природы химической связи, но и смогли в известной мере вскрыть природу и механизм некоторых сторон взаимного влияния атомов в молекулах. Опираясь прежде всего па факты, химики с несомненностью установили, что распределение и способность к перераспределению электронной плотности молекул находятся в тесной связи с реакционной способностью молекул. Отсюда были постепенно выявлены различные механизмы взаимного влияния атомов — статический и динамический индукционный эффекты, эффекты статического и динамического сопряжения. Реальность этих механизмов взаимного влияния атомов, с моей точки зрения, неоспорима. Наличие этих механизмов вытекает из опыта и подтверждается пе только квантово-химическими соображениями, но и громадным фактическим материалом органической химии. Выявление этих механизмов [c.99]

Как и всякие теоретические представления вообще, представления хим I-ков-органиков о механизме взаимного влияния нуждаются в дальнейшей разработке и уточнении. В этой связи в докладе, пожалуй, следовало бы подробнее остановиться на тех случаях, когда объяснение тех или иных химических процессов затруднительно при помощи существующих представлений, так кар факты, не объясняемые существующими теориями, наиболее дороги для науки (А. М. Бутлеров. Избр. работы по органической химии. Изд. АН СССР, 1951, стр. 425). Ряд таких фактов привел проф. Я. К. Сыркин, хотя к некоторым из них я отнесся бы с осторожностью. Всегда опасно новым экспериментальным данным сенсационного характера, полученным каким-либо единственным путем, давать наименование фактов. Известно, папример, сколько неприятностей доставил Бутлерову факт неравноценности валентностей многовалентных атомов, который вовсе не оказался фактом. [c.220]

Тов. Батуев, я не утверждаю, что физические методы не нужны. Я только соверщенно не согласен с вами, когда вы называете наши химические исследования механизма взаимных влияний покушением с негодными средствами. Я думаю, что с вами не согласятся и другие органики, здесь присутствующие. (Голос с м е с т а Правильно . Аплодисменты). [c.226]

Такое время теперь наступило выяснена природа химической связи, вскрыты механизмы взаимного влияния атомов. Для каждой химической связи установлены точные числовые характери- [c.17]

Быков Г. В. Опыт полуколичественной теории взаимного влияния атомов в органических соединениях. 3. Электронные заряды связей и химические свойства молекул. Механизм взаимного влияния атомов. — Изв. АН СССР, ОХН, 1957, № 5, с. 554—562. [c.191]

Как уже упоминалось, еще в 1933 г. А. А. Гринбергом был выдвинут тезис о влиянии природы лигандов на способность комплексного иона с большей или меньшей легкостью вступать в оки-с.чительно-восстановительные взаимодействия. Необходимо было найти а) единую меру для количественного выражения этой способности, б) количественно связать поведение комплексного иона и его компонентов, в) выяснить механизм взаимного влияния центрального иона и лиганда и, наконец, г) найти методические приемы, использование которых позволило бы получать требуемую информацию, по возможности в явном виде. [c.23]

МЕХАНИЗМ ВЗАИМНОГО ВЛИЯНИЯ МОНОМЕРОВ НА МИКРОСТРУКТУРУ ЦЕПИ В ПРОЦЕССЕ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.251]

Раскрытие природы и механизма взаимного влияния атомов в молекулах является и сейчас одной из главных проблем теоретической органической химии. [c.155]

Литература по вопросам контактного окисления смесей органических веществ весьма обширна. В ряде работ обсуждается и механизм взаимного влияния исходных компонентов. К сожалению, систематические исследования в этой области немногочисленны, а в имеющихся публикациях чаще рассматриваются не столько закономерности суммарного сопряженного процесса, сколько особенности конкурентной адсорбции его участников на поверхности контакта. [c.21]

Однако именно во внутреннем проявлении взаимного влияния атомов заключается сущность последнего. Согласно Бутлерову, взаимное влияние атомов определяет напряжение сродства или, что более понятно современному химику,— энергию межатомных связей . Однако трудно представить себе ясно точку зрения Бутлерова на внутреннее проявление или, иными словами, на механизм взаимного влияния атомов по его работам, тогда как Марковников имел более определенные взгляды в этом вопросе. В докторской диссертации он писал Конечно, и влияние элементов есть не что иное, как один из видов проявления силы химического средства,... по это вовсе не то сродство, которое мы можем наблюдать при взаимодействии свободных элементов Таким образом, взаимное влияние атомов — это взаимодействие их, качественно отличное от того [c.50]

В настоящее время электронные теории органической химии позволяют уже до известной степени объяснить внутренний механизм этих реакций, иными словами, механизм взаимного влияния атомов в реагирующих молекулах, [c.70]

Между тем, с течением времени возникало много новых вопросов, связанных в первую очередь с объяснением механизма взаимного влияния атомов. Первые обобщения в этой области были высказаны еще в 60-х годах А. М. Бутлеровым и его замечательным учеником В. В. Марковниковым. С точки зрения классической теории химического строения нельзя было объяснить многого в строении и свойствах соединений ароматического ряда и алифатических непредельных соединений с сопряженными кратными связями. На некоторые вопросы дали ответ или, по крайней мере, пытались дать ответ электронные теории, возникшие в первые десятилетия XX века, причем особенно большим успехом в этом отношении является разработка электронных представлений о химической связи. Квантовая механика выдвинула понятие о распределении плотности электронного облака в молекуле и позволила рассчитать ее, правда, пока лишь для простейших соединений. Удовлетворительной количественной теории электронного строения молекул создать еще не удалось, и потребуется много усилий для того, чтобы преодолеть встречающиеся на этом нути трудности. [c.6]

Первые попытки объяснения реакционной способности органических соединений базировались на электронной интерпретации окислительно-вос-становительных процессов. В развитии этих новых взглядов заслуга принадлежит Л. В. Писаржевскому и А. М. Беркенгейму. Природа и механизм взаимного влияния атомов и групп атомов в молекулах получили объяснение на основе представления об электронных смещениях . Эти последние определялись положением элементов, входящих в состав молекулы, в периодической системе Менделеева. [c.8]

Влияние анионов на эмиссию и абсорбцию натрия (анионный эффект). Этот вопрос имеет большое практическое значение для правильной подготовки пробы к анализу [32—34, 72, 74—76, 99, 149, 403, 453, 486, 488, 497, 545, 584, 620, 713, 728, 872, 875, 1031, 1208, 1284J. Механизм взаимного влияния при определении элементов атомно-эмиссионным и атомно-абсорбционным методами в пламенах трактуется по-разному с точки зрения физических свойств раствора, особенно при введении органических кислот с позиций изменения условий атомизации за счет образования новых термически более устойчивых соединений натрия при десольватации частиц аэрозоля смещения равновесия атомизации в пламени за счет ионизационных процессов с участием анионов. [c.123]

Взаимное влияние непосредственно не связанных атомов весьма многообразно. В процессе изучения характера, особенностей и механизма взаимного влияния непосредственйо не связанных атомов создавались и продолжают создаваться новые понятия и представления, обогащающие и развивающие теорию химического строения . [c.70]

Вот основные из этих вопросов, сформулированных наиболее четко Меншуткиным [38] почему элементы отличаются по своей атомности , почему, например, углерод четырехатомен Так как теория строения не отвечает на этот вопрос и так как вообще неясен физический смысл понятия о валентности элементов, т. е. не выяснены основные свойства атомов, то как говорить о химическом строении, о химической связи атомов между собою Говоря о химической связи, теория строения, как справедливо замечает Меншут-кин, не указывает сил, которые могли бы эту связь обусловить . Поэтому непонятно, почему двойные связи слабее, как явствует из экспериментальных наблюдений, чем одинарные неясно, что представляют собою связи в молекулярных соединениях , каков механизм взаимного влияния атомов, непосредственно друг с другом не связанных, и т. д. [c.18]

Заметим с самого начала, что Штарк пытался в некоторых случаях судить и об электронном механизме взаимного влияния атомов или, как он сам говорит, близкодействни (Nahewirkungen) внутримолекулярных связей, что химики отчасти уже предугадывали или даже подвергали более или менее ясному теоретическому обобщению [там же, стр. 931. Для успеха в этой области необходимо углубиться в вопрос о пространственном распределении (Ausdehnung) валентного поля, но так как химики не готовы к этому и могут быть даже напуганы богатством представлений , вытекающих из его валентной гипотезы, Штарк предпочитает ограничиться рассмотрением только некоторых отдельных примеров. [c.67]

С помощью аналогичных рассуждений Льюис объясняет и механизм взаимного влияния атомов, хотя он сам этим термином не пользуется. Рассмотрим,— пишет он,— уксусную кислоту, в которой один водород заменен на хлор Hj i OOH. Притяжение электронов к хлору благоприятствует приближению пары электронов, соединяющей метильную и карбоксильную группы, к ме-тильному углероду. Вследствие того, что эта пара электронов будет в меньшей степени отталкивать электроны гидроксильного кислорода, возможен будет также сдвиг в том же направлении. Иными слова и, все электроны сдвигаются влево, что влечет за собой большее удаление электронов от гидроксильного водорода и дает, таким образом, более сильную кислоту. TaKoi i способ объяснения применим в огромном числе отдельных случаев [там же, стр. 752]. Льюис добавляет, что надо только иметь в виду затухание этого эффекта смещения (displa ement) электронов по мере удлинения цепи и зависимость его от силы, с которой отдельные атомы удерживают электроны i. [c.90]

Руководствуясь иредставлением о взаимном влиянии атомов, Марковников изучил разнообразные реакции присоединения, замещения и отщепления и обобщил полученный экспериментальный материал в знаменитых Правилах , носящих его имя. Марковников понимал свои правила не как изолированные закономерности, а как частные цроявления общего закона. Задача раскрытия природы и механизма взаимного влияния на долх ие годы, вплоть до наших дней, оставалась и остается одной из ведущих проблем теоретической органической химии. [c.19]

Природа и механизм взаимного влияния атомов и групп атомов в молекулах получили объяснение иа основе представления об электронных смещениях . Эти последние определялись положением элементов, входящих в состав молекулы, в периодической системе Менделеева. По примеру Марковникова, влияшге любого атома в молекуле обычно оценивалось посредством сравнения свойств данного вещества со свойствами другого, в молекуле которого место рассматриваемого атома занято водородом. Таким путем были систематизированы различные типы и механизмы взаим ного влияния атомов. [c.22]

При помощи представления об одном только индукционном влиянии невозможно объяснить это различие (как и сравнительно большой дипольный момент 1,3-пентадиена). И здесь рассмотрение фактического материала требует признания того, что помимо индукционного влияния, в данном случае играющего подчиненную роль, во многих соединениях с кратными связями, особенно в сопряженных системах, имеет место иной механизм взаимного влияния атомов. Ниже будет показано, что в таких случаях оно передается без заметного ослабления по сопряженной цени. Молекулы с сопряженными связями характеризуются повышенной динамической поляризуемостью (см. ниже) и возможностью большего или меньшего выравнивания электронной плотности ти-электронов сопрянгенных связей. [c.50]

Стремление к обобщениям, к выявлению как общих, так и частных закономерностей, стремление понять существо явлений и их взаимосвязь характерно и для всех последующих этапов развития русской, а затем и советской химии. Начиная с замечательных работ Марковникова, отечественные химики неизменно стремились углублять ту важнейшую сторону учения Бутлерова, которая касается взаимного влияния атомов в молекулах. Опираясь на достижения физики, используя громадный экспери-ментальный материал органической химии и опыт промышленности, советские химики продолжают развивать теоретическую органическую химию — учение Бутлерова, ставя своей задачей раскрытие природы химических связей, механизма взаимного влияния атомов и групп атомов в молекулах, характера реакционной способности соединений, механизма химических превращений. На этом пути имеются значительные достижения, но сделан и ряд серьезных ошибок. Подведение итогов, критика ошибок, выяснение перспектив и Направлени дальнейшего развития теории строения — таковы задачи настоящего совещания. [c.98]

Сейчас нет возможности остановиться на раз,личных ошибках этой статьи. Однако нельзя пройти мимо основного тезиса Батуева, касающегося оценки представлений органиков о механизме взаимного влияния атомо15. [c.222]

Другими словами, химики долгкны оставить попытки выяснения механизма взаимного влияния до тех пор, пока этим всерьез не займутся физики и физико-химики. [c.222]

Как будет подробно указано в главе VIII, поляризационные представления оказываются очень существенными для уяснения механизма взаимного влияния координировапных групп. [c.287]

I- Байер так же, как и Кекуле, допускал, что основное влияние на химическое значение атомов оказывает непосредственное притяжение их друг к другу. По его мнению, например, в хлористом этиле дальнейшее замещение происходит в группе СН2С1 потому, что уже имеющийся атом хлора притягивает к себе водородные атомы и, следовательно, оттягивает их от углерода сильнее, чем водород. Байер отмечает, что приведенный им факт противоречит гипотезе Кекуле, но допускает, что в случае бензола имеют место другие закономерности. Говоря современным языком, и Кекуле и Байер полагали, что химическое поведение атомов определяется действующими между нилш центральными силами, тогда как, по мнению Марковникова и Бутлерова (в разработке этого вопроса фамилия Марковникова должна, по справедливости, стоять па первом месте), определяющее значение имеют валентные силы. Как известно, оказывает влияние и пространственный фактор. Однако определяющим, как правило, является валентное взаимодействие атомов. В частности, это имеет место во всех упомянутых примерах. Центральное взаимодействие атомов так же, как и стерические препятствия, играет главную роль в относительно редких случаях. Таким образом, как и нри разработке вопроса об изомерии, русские хилшки при истолковании механизма взаимного влияния атомов сразу стали на правильный путь. [c.122]

Ранее уже было упомянуто, что после отказа Бутло ро-ва в 1863 г. от гипотезы различия единиц сродства объяснение реакционной способности органических соединений стало невозможным бв13 ссылок на взаимное влияние атомов. В этой области (разработка которой представляет актуальный интерес и в наши дни) в первую очередь были необходимы обобщения уже имевшихся литературных данных, без попытки пока проникнуть в механизм взаимного влияния атомов. Кроме отдельных обобщени1с, высказанных Бутлеровым в статьях в 1866 г., в третьем выпуске своего курса органической химии (см. следующую главу) он поместил специальный 1раздел, в котором суммировал выводы из известного в его время фактического материала. Относительно сделанных им обобщений он там говорит Химическую натуру элементов еще приходится пока изучать просто, не пускаясь в объяснение ее сущности, но что касается влияния химического помещения элементарного пая (атома. — Г. Б.) в частице на его свойства и влияния на эти свойства других элементарных составных частей той же частицы, то здесь, как читатель видел, могут быть подмечены известные правильности и формулированы некоторые обобщения. Обобщения эти еще очень шатки и поверхностны, но, руководясь ими, уже нередко можно, с достаточной ве(роятностью, делать заключения о химическом строении вещества по его превращениям и, наоборот, предвидеть до некоторой степени свойства тела, имеющего определенное, известное химическое строение. При большей разработке такие обобщения, без сомнения, приобретут более твердые основания, более определенный вид и заслужат названия законов [2, стр. 441]. [c.92]

Термостойкие красные пигменты. Получение покрытий красного цвета с термостойкостью выше 300—350 °С является сложной проблемой, связанной с отсутствием свето- и термостойких красных пигментов, сохраняющих цвет в полиорганосилоксановом пленкообразующем после воздействия высоких температур. Как правило, большинство существующих красных пигментов в полиорганосилоксановых пленкообразующих при нагреве выше 300 °С либо темнеет, либо наблюдается их интенсивное 01бесцвечивание. Механизм взаимного влияния пигментов и пленкообразующих и вопросы предварительной обработки поверхности пигментов с целью повышения устойчивости цвета пигментированных покрытий при воздействии высоких температур находятся в настоящее время в стадии изучения. Из красных пигментов в термостойких покрытиях используются главным образом железоокисные и кадмиевые пигменты. [c.34]

Воронков с сотр. [1, 39] показали, что в молекулах ряда а,р-дихлорэфиров алкоксигруппы одновременно проявляют как электроноакцепторные, так и электронодонорные свойства. По отношению к -атомам хлора они являются акцепторами электронов, а по отношению к атому хлора в а-положении,— сильными донорами. Авторы [1] предполагают, что в данном случае имеются два механизма взаимного влияния атомов — последовательная поляризация ст-связей и взаимодействие через поле, приводящее к противоположно направленным изменениям электронной плотности ст-связей геминальных заместителей. Преобладание влияния взаимодействия через поле над индукционным эффектом приводит к аномальному изменению частот ЯКР в а,р-дихлор-этилалкиловых эфирах [18]. [c.230]

Сдвиг ионизационного равновесия элементое в пламени наблюдался также в работах [4, 5], посвященных изучению механизма взаимного-влияния элементов при фотометрии пламени. [c.162]