Двухатомный фосфор

При высоких температурах ( ЮОО°С) пары фосфора состоят из молекул Рг, менее прочных, чем N2 (слабое перекрывание в я-свя-зях). Резкое охлаждение паров приводит к образованию коричневого фосфора, который (по Райсу) является неустойчивой твердой формой двухатомного фосфора. [c.181]

Энтропия как мера хаоса связана не только с движением, но и с числом частиц вещества, их массой и характером взаимного расположения. Так, 1 моль газообразного двухатомного фосфора (Р2) имеет энтропию 218,4 э. е., а четырехатомного (Р ) — 279,9 э. е. [c.57]

Ра- Исследованиями спектров двухатомного фосфора установлено, что молекула Pj имеет пять стабильных электронных состояний X 2g, Л Пg, 6 2 , С и D (см. табл. 116). [c.403]

Молекулу Рг, аналог двухатомного азота, получают в газообразной форме при высокой температуре, при которой молекула Р4 диссоциирует и образует модификацию с более высокой энтропией. Образование такой молекулы при высоких температурах находится в соответствии с высокой внутренней энергией, которой она обладает в результате слабого перекрывания я-связей, что в свою очередь объясняется неспособностью атомов фосфора к сближению, наблю-даемому у небольших атомов азота. Длина связи в молекуле Р2 составляет 1,89 А, т. е. значительно меньше, чем обычная длина одинарной связи в твердых формах элемента. В интересном эксперименте Райса и сотрудников для получения двухатомных молекул пары фосфора нагревали до 1000° и затем охлаждали с помощью холодного пальца до температуры жидкого азота. Полученный коричневый осадок был очень неустойчив и распадался приблизительно при —50°, образуя смесь белого и красного фосфора. Райс предполагает, что это коричневое вещество представляет собой твердую форму двухатомного фосфора в метастабильном состоянии, способную полимеризоваться при повышении температуры. [c.151]

Дальтон использовал данные Гей-Люссака для доказательства того, что равные объемы газов не содержат равного числа молекул это было еще одной его ошибкой, подобно правилу простоты. Рассуждения Дальтона иллюстрируются при помощи рис. 6-6,я. По иному пути пошел итальянский физик Амедео Авогадро (1776-1856). Он исходил из предположения, что равные объемы любых газов (при одинаковых температуре и давлении) содержат равное число молекул. Как показывает рис. 6-6,6, это предположение требует, чтобы газы таких реагирующих между собой элементов, как водород, кислород, хлор и азот, состояли из двухатомных молекул, а не просто из изолированных атомов. Если бы идеи Авогадро, опубликованные им в 1811 г., сразу же получили признание, это избавило бы химию от полувекового периода путаницы. Однако для большинства ученых идеи Авогадро представлялись всего лишь шатким предположением (равное число молекул в равных объемах), основанным на еще более шатком допущении (о двухатомных молекулах). В те времена представления о химической связи почти всецело основывались на учете сил электрического притяжения или отталкивания, и ученые с трудом могли представить себе, чтобы между двумя одинаковыми атомами могло возникнуть какое-либо другое взаимодействие, кроме отталкивания. Но если они все же притягиваются друг к другу, почему же тогда не образуются более сложные молекулы, как, например, Н3 или Н4 Шведский химик Йенс Якоб Берцелиус (1779-1848) пытался использовать данные о парах серы и фосфора, чтобы опровергнуть идеи Авогадро. Однако Берцелиус не понимал, что в этих случаях он имел дело как раз с примерами еще более сложных агрегатов (8 и Р4). Сам Авогадро не мог помочь делу он пользовался настолько путаной терминологией, что иногда казалось, будто он говорит о расщеплении атомов водорода (атомы он называл простыми молекулами ), а не [c.285]

При высоких температурах вопрос об основном стандартном состоянии элемента во многих случаях существенно усложняется и выбор его становится еще более условным. Пары серы, селена, фосфора, мышьяка, натрия, калия и некоторых других элементов обладают сложным молекулярным составом, который меняется с температурой. Так, в парах серы содержатся в равновесии молекулы 82, 5б, 83 и другие относительное содержание их зависит от температуры и давления. В подобных случаях чаще всего целесообразно принять в качестве основного стандартного состояния элемента газ, состоящий из молекул одинакового состава. Так, в настоящее время в качестве основного состояния для серы и фосфора иногда принимают газ с двухатомными молекулами, а для лития, натрия и калия — газ с одноатомными молекулами. При наличии необходимых данных расчет свойств реального газа не представляет затруднений. [c.24]

Р. При температуре сублимации равновесные пары фосфора содержат в среднем по 4 атома в молекуле. Указанные в таблице значения ДЯ и Д5р рассчитаны для процесса образования такого пара (Рд), но отнесены к 1 г-атом фосфора. В работе рассчитаны значения ДЯ , и А5 для процесса сублимации при образовании пара с двухатомными молекулами соответственно [c.344]

Азот образует двухатомные молекулы с кратной и очень прочной связью и с очень коротким расстоянием между атомами (0,109 нм). Белый фосфор построен из тетраэдрических молекул (Р4), в которых отсутствуют связи повышенной кратности за счет рп—рл-связывания. Фосфор имеет три основные полиморфные модификации. Сведения о структурах и свойствах этих модификаций фосфора приведены в табл. В.ЗО. Белый фосфор переходит в красный при 400 °С. У мышьяка и сурьмы известны также металлоподобные модификации. [c.530]

Почему фосфор не образует при комнатной температуре двухатомных молекул Р2 в отличие от азота N2 [c.334]

Между различными классами элементарных веществ нет резких границ, и многие элементарные вещества обладают промежуточными свойствами. Так, например, узлы кристаллической решетки металла галлия образованы не положительно заряженными ионами, а двухатомными молекулами низкотемпературное видоизменение олова характеризуется кристаллической решеткой атомного типа и наличием полупроводниковых свойств эти свойства обнаруживаются в твердом состоянии у таких элементарных окислителей, как селен и астат белое видоизменение металлоида фосфора характеризуется летучестью, и непрочностью кристаллической решетки молекулярного типа элементарные металлоиды висмут и полоний обладают металлической электропроводностью. Таким образом, границы между элементарными металлами и металлоидами и между элементарными металлоидами и окислителями до известной степени условны. [c.37]

Неметаллы, как правило, являются диэлектриками. При смычных условиях они находятся либо в виде двухатомных (галогены, водород, азот, кислород) и одноатомных молекул (благородные газы), либо в виде атомных кристаллов (сера, фосфор, углерод, селен). Промежуточное положение между металлами и неметаллами занимают полуметаллы (бор, кремний, германий, мышьяк, сурьма, теллур). Для них характерны свойства металлов и неметаллов. Как правило, они имеют кристаллические атомные решетки с ковалентной связью. Многие из них являются проводниками. [c.246]

Химические свойства. До 800° С пары белого фосфора состоят из четырехатомных молекул Р4. При нагревании выше 800° С происходит термическая диссоциация четырехатомных молекул фосфора на двухатомные Р. . [c.534]

Водород и галогены кристаллизуются в молекулярных (двухатомных) решетках, и число соседей у каждого атома равно единице в кристаллах серы координационное число равно двум, причем атомы серы образуют кольцеобразные молекулы. Другая возможность реализации того же координационного числа — это образование бесконечной цепи атомов, осуществляется в кристаллах селена и теллура полоний правилу 8—N не подчиняется. Тип молекулярной решетки может быть различным. В кристаллах фосфора, мышьяка, сурьмы, висмута координационное число равно трем, но кристаллы построены из ряда слоев, в которых расстояние между слоями больше расстояний, отделяющих атомы в одном слое. [c.276]

Явление аллотропии обусловлено несколькими причинами 1) образованием молекул с различным числом атомов (кислород и озон фосфор двухатомный — 2 и фосфор четырехатомный — Р4 с молекулой в виде правильного тетраэдра и т. д.) 2) образованием кристаллов различных модификаций — частный случай полиморфизма (см. углерод в виде графита и алмаза модификации серы и т. д.). [c.11]

Выделяющиеся нары фосфора состоят из двухатомных молекул Р=Р, существующих в интервале температур от 1000 до 2000°С. - При температурах ниже 1000 С молекулы Рг комбинируют в Р4 (см. рис. 32, б), которые сохраняются при конденсации паров в жидкость (/кнп = 275 С) и при.ее затвердевании (/ л = 44,1 С). При этом образуется наиболее химически активная (и ядовитая) белая модификация фосфора. 1 [c.263]

Физические и химические свойства фосфора. Ниже 1000 С пары фосфора содержат четырехатомные молекулы Р4. При более высоких температурах происходит термическая диссоциация и в смеси возрастает содержание двухатомных молекул Р.. Распад последних на атомы фосфора наступает выше 2500 °С. Молекула Р имеет форму тетраэдра [c.270]

Рис. 154. Энергетика образования из свободных атомов для двухатомных молекул, содержащих атом фосфора и атом элемента 2-го и 3-го периодов

Простые вещества. Атомы фосфора объединяются в двухатомные Р2, четырехатомные Р4 и полимерные Р молекулы. Молекулы Рг [c.396]

Менее определенным является понятие атомных радиусов для неметаллов. Обычно за них принимают ковалентные радиусы, полученные из межатомных расстояний в двухатомных газообразных молекулах (водород, азот, кислород, хлор) или кристаллах (бор, углерод, кремний, фосфор и т. д.) соответствующих простых веществ (табл. 6). Тенденции изменения ковалентных радиусов совпадают с тенденциями изменения металлических радиусов s- и р-элементов неравномерное уменьшение при движении по периоду слева направо и увеличение при движении по группе сверху вниз. [c.120]

При нагревании всех модификаций фосфора образуется пар, состоящий из молекул Р4. которые устойчивы до 1200 °С, а при дальнейшем нагревании диссоциируют на двухатомные [c.278]

Как объяснить, что азот и кислород в широком интервале условий существуют в виде газов, состоящих из двухатомных молекул, а их аналоги -фосфор и сера - в виде разных твердых веществ [c.302]

Те неметаллические элементы, которые в обычных условиях существуют в виде газообразных двухатомных молекул, проявляют много большую химическую активность, будучи получены в одноатомном состоянии (действием электрического разряда, ультрафиолетового излучения и т. п.). Это относится не только к кислороду и водороду. Даже азот, полученный в атомарном состоянии при действии на молекулярный азот высокочастотного электрического разряда, при обычных условиях соединяется с серой, фосфором и многими металлами. [c.157]

Рг- Термодинамические функции двухатомного фосфора, приведенные в табл. 111 (II), вычислены по уравнениям (11.161) и (11.162). Значения 1п2иГ 1пБ в этих уравнениях [c.420]

Погртйости значений Фг двухатомного фосфора, приведенных в табл. 111 (II), не превосходят 0,01 кал/моль-град во всем интервале температур. [c.420]

Термодинамические функции двухатомного фосфора ранее вычисляли Годнев и Свердлин П59] (до 2000° К), Стивенсон и Йост [3864] (Фг До 1500° К, Sgug.ie), Келли [2363, 2364] [c.420]

По мнению Т. А. Крюковой, недоокись фосфора может окисляться только атомарным кислородом или озоном. Ю. Б. Харитон и 3. Ф. Бальта, а также Д. В. Кинг и Е. Б. Ледлом считают, что роль активных центров могут играть молекулы двухатомного фосфора, образовавшиеся в результате диссоциации четырехатомной молекулы. К. И. Загвоздкин и Н. А. Барилко [3], принимая за основу схему Н. И. Семенова, полагают, что механизм реакции может изменяться в зависимости от давления кислорода. [c.92]

Простые вещества. Атомы фосфора объединяются в двухатомные Р2, четырехатомные Р4 и полимерные Р200 молекулы. Молекулы Р2 ( рр= 0,19 нм), построенные аналогично N2, существуют лишь при температурах выше 1000°С. [c.366]

Все описанные соотношения справедливы не только для кислородсодержащих соединений. Так, для углеводородов применимы те же соотношения, но число атомов кислорода принимается равным нулю. Для соединений, содержащих серу, азот, фосфор, в уравнении (VI,1) постоянство суммы теплот образования и теплот сгорания сохраняется, но в правую часть уравнения входит новый член, представляющий теплоту сгорания перечисленных элементов (точнее говоря — соответствующих простых веществ). Конечное состояние продуктов сгорания в этом случае принимается иногда условно. Здесь важно лишь, чтобы это состояние было одинаковым конечным состоянием, принятым при определении теплоты сгорания данного соединения. Одинаковыми должны быть и исходные состояния данного элемента в реакции, к которой относится теплота сгорания простого вещества, и в реакции образования рассматриваемого соединения нз простых веществ. Практически это замечание относится главным образом к сере, так как для нее параметры реакций образования и, в частности, теплоту образования -в настоящее время часто относят к исходному состоянию ее в виде газа с двухатомными молекулами, 5г(г). Хотя стандартное состояние такого газа в обычных условиях физически нереализуемо, термодинамически оно определено достаточно хорошо, а использование параметров его в качестве вспомогательных расчетнь1х величин дает возможность при выражении влияния температуры на параметры реакций образования избежать искажающего влия ния изменений агрегатного состояния серы при повышенных температурах. К тому же при сопоставлении серусодержащих соединений с аналогичными кислородными соединениями параметры реакций образования с участием 5г(г), естественно, показывают более закономерные соотношения, чем параметры реакций образования с участием серы ромбической. [c.210]

По химическим свойствам двухатомные спирты, естественно, весьма сходны с одноатомными. Так, они способны к образованию алкоголятов, простых и сложных эфиров. Пя1 ихлористын фосфор в одинаковой степени замещает хлором оба гидроксила этиленгликоля [c.302]

Атомы фосфора объединяются в двухатомные Ра, четьгрехатомные и полимерные Ра. молекулы. Молекулы Р , рр=1,9А, построенные аналогично На, существуют лишь при темп атурах выше 1000°С. Средняя энергия связи в молекуле Р довольно высокая (490 кдж1моль, /грр=5,5) ее распад на атомы наблюдается лишь выше 2000°С. [c.409]

Элементарный фосфор химически более активен, чем азот, и в свободном состоянии в природе не встречается. Атомы фосфора объединяются в двухатомные Рз, четырехатомные Р4 и полимерные 2п - молекулы. Молекулы 2 (аналогичные N2) существуют лишь при температурах выше 1000°С, распад на атомы начинается лишь выше 2000°С. Известны несколько адлотрошак модификаций фосфора. Белый фосфор - кристаллический порошок, ядовит, самовозгорается на воздухе при 50 °С, поэтому хранят его под водой и в темноте. При длительном нагревании (280 - 340 С) переходит в 1срасный фосфор - кристаллический порошок, устойчив (температура самовозгорания более 250 °С), не ядовит, химически инертен, используется в спичечном производстве. Черный фосфор можно получить из белого при t=200° и Р=12000 атм. Черный фосфор химически устойчив, не ядовит, температура самовозгорания более 400°С. В технике белый фосфор получают прокаливанием фосфата кальция с углем и песком в электропечах при 1500°С [c.68]

Химическое строение молекулы азота с позиций МВС и ММО характеризуется исключительной прочностью, несравнимой ни с какими другими двухатомными молекулами. Особая устойчивость молекулярного азота во многом определяет химию этого элемента. И кратность, и порядок связи в молекуле азота равны трем . Кроме того, на разрыхляюш,их молекулярных орбиталях нет ни одного электрона. Все это является причиной очень большой величины энтальпии диссоциации молекул азота и высокой их термической устойчивости. Поэтому азот не горит и не поддерживает горения других веществ. Напротив, он сам в молекулярном виде является конечным продуктом окисления многих азотсодержащих веществ. При комнатной температуре азот реагирует лишь с литием с образованием нитрида лития LigN. В условиях повышенных температур он взаимодействует с другими активными металлами также с образованием нитридов. Образующийся при электрических разрядах атомарный азот уже при обычных условиях взаимодействует с серой, фосфором, ртутью. С галогенами азот непосредственно не соединяется. Химическая активность азота резко повышается в условиях высоких температур (2500—3000 °С), тлеющего и искрового электрического разряда и в присутствии катализаторов. Так, при повышенных температурах и давлениях и в присутствии катализаторов азот непосредственно соединяется с водородом, кислородом, углеродом и другими элементами. [c.248]

В жидком и парообразном состоянии (до 800 °С) фосфор четырех-атомен, при более высоких 1емпературах распадается на двухатомный. [c.564]

Белый фосфор имеет плотность 1,8 ej M , плавится при 44,1 , кипит при 280,5° теплота плавления 0,156 ккал/(г-агож), теплота испарения Afi ккал г-атом). Теплоемкость (Ср) при 25° равна 5,55 кал моль-град). Ниже —77° а-модификация белого фосфора превращается в р-модификацию также белого фосфора. В жидком и парообразном состоянии до 800° фосфор четырехатомен (Р4), рыше этой температуры начинается распад на двухатомный PI). Плотность расплавленного фосфора при 100° 1,7 см , при температуре кипения 1,5г/слг . [c.148]

Азот стоит несколько особняком среди элементов V группы периодической системы. Он является самым электроотрицательным среди них и характеризуется двумя наиболее важными особенностями в структурном отношении. Во-первых, для образования связей азот может использовать только четыре орбитали -оболочки, так что он формирует максимум четыре тетраэдрические связи (например, в ЫН4+, замещенных аммонийных ионах и аминоксидах КзМ-О), а в галоген- и оксопропзвод-ных — только три связи, причем в последних соединениях связь часто имеет кратный характер. Это вторая его отличительная особенность подобно своим соседям по периоду — углероду и кислороду, азот проявляет сильную тенденцию к образованию кратных связей. Он является единственным элементом V группы, который существует при обычных температурах в виде двухатомной молекулы (Ы = Ы) и сохраняет эту форму в жидком и твердом состояниях, предпочитая ее системе полимери-зованных однократных связей, характерных для фосфора н мышьяка. (О твердом N2 см. гл. 29.) Наблюдается интересное различие между прочностью (кДж/моль) ординарных и кратных связей азот — азот, азот — углерод и углерод — углерод [c.543]

В периодической таблице справа налево п сверху вниз характер и строение простых веществ, образуемых элементами главных подгрупп, изменяются в сторону увеличения числа атомов в молекз ле, а характер структуры — от молекулярной к атомной и, наконец, к металлической. Так, инертные газы образуют одноатомные молекулы, галогены и кислород — двухатомные, сера и фосфор — молекулы с большим числом атомов (Рд, За), углерод, кремний и бор имеют атомные решетки, где уже нет отдельных молекул, а алюминий и элементы, расположенные влево и вниз от него в периодической таблице, — типичные металлические решетки. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология