Суммарный заряд комплекса

Суммарный заряд комплекса зависит от индивидуальных зарядов центрального иона и лигандов. Так, могут образовываться комплексные катионы, анионы и молекулы неэлектролитов, например [c.24]

Г. Суммарный заряд комплекса [c.116]

Паулинг [Р57] считает, что существует тенденция создания между центральным атомом комплекса и входящими в комплекс группами такого числа связей ионного характера, при которых остаточный заряд центрального атома практически был бы равен нулю любой суммарный заряд комплекса стремится распределиться между периферическими атомами. Такое распределение зарядов сообщает комплексу наибольшую электростатическую устойчивость. [c.51]

Наконец, если белки образуют комплексы с низкомолекулярными веществами, которые влияют на суммарный заряд комплекса, то вся группа полос, соответствующих одному виду, [c.175]

Соответственно указанным соотношениям между зарядом комплексообразователя и суммарным зарядом лигандов положительно поляризованные центральные атомы образуют три вида комплексов анионные, в которых суммарная величина отрицательного заряда лигандов превышает величину положительного заряда комплексообразователя, катионные, в которых отрицательный заряд лигандов меньше положительного заряда комплексообразователя, нейтральные, в которых величины зарядов лигандов и комплексообразователей равны. В некоторых случаях, при нулевой степени окисления комплексообразователя, в нейтральных комплексах могут быть только нейтральные лиганды. Очевидно, что отрицательно поляризованные центральные атомы образуют также три вида комплексов — анионные, катионные и нейтральные. [c.66]

Экспериментальный метод определения полных зарядов на атомах в молекуле дает РФ-спектроскопия (см. разд. 5.4). Обнаружено [8], что потенциалы ионизации внутренних оболочек в атомах молекул, образованных легкими элементами (например, углеродом), линейно коррелируют с рассчитанными полными зарядами на атомах. Для комплексов переходных металлов, как следует нз рис. 6.13, корреляция между потенциалами ионизации и формальным состоянием окисления, вообще говоря, плохая. Разброс значений потенциалов ионизации для данного состояния окисления может превышать разность средних значений при переходе от одного состояния окисления к другому. Хотя сам процесс сопоставления с суммарными зарядами на атомах переходных металлов содержит определенную долю произвола, существует общее согласие в том, что формальное состояние окисления не является надежной мерой полного заряда атома. [c.129]

Заряд комплекса численно равен суммарному заряду внешней сферы и противоположен ему по знаку. Например, во внешней сфере коми лексного соединения Кз[Ре(СМ)з] находятся три положительно заря женных иона К" . Следовательно, комплексный ион имеет три отрицательных заряда. [c.245]

Электрофорез в присутствии додецилсульфата натрия (ДДС-N3). В этой системе суммарный заряд белка маскируется добавлением ДДС-Ыа, который окутывает белки облаком отрицательных зарядов. Предполагается, что все комплексы ДДС-белков имеют заряды одинаковой плотности, процесс разделения происходит только по одному параметру — размеру молекулы. Эта система позволяет в то же время определять молекулярную массу изучаемых белков с помощью маркеров — набора белков с заранее известными значениями молекулярной массы. [c.40]

Заряд комплекса. Заряд комплекса (комплексной частицы) определяется алгебраической суммой зарядов центрального иона (атома) комплексообразователя и координированных вокруг него лигандов. Например, для [Р1(1У)С1б] заряд 2=-Ь4- -6(—1)=—2 для IAg(I) (СЫ)г] заряд г= + 1+2(—1)= —1 и т. д. О заряде комплексной частицы можно судить также по суммарному заряду частиц во внешней сфере он равен суммарному заряду во внешней сфере с противоположным знаком. Например, для К4[Ре(СМ)б заряд комплексной частицы г=—4( + 1)=—4. [c.266]

Соответственно, указанным соотношениям между зарядом комплексообразователя и суммарным зарядом лигандов атомы или ионы металлов образуют три вида комплексов анионные, в которых суммарная величина отрицательного заряда лигандов превышает величину положительного заряда комплексообразователя, катионные, в которых отрицательный заряд лигандов меньше положительного заряда комплексообразователя, нейтральные, в которых величины зарядов лигандов и комплексообразователя равны. [c.21]

Если стадия, определяющая скорость реакции, приводит к уменьшению сольватации, то она сопровождается ослаблением ориентации (или увеличением свободы ), а следовательно, увеличением энтропии (Д5+ или Р2) [99]. Так, если во время реакции происходит соединение ионов А+ и В , то критический комплекс будет лишен суммарного заряда, степень его сольватации полярным растворителем существенно уменьшится, а Д5+ (и РЕ) возрастет по сравнению с реакцией в газовой фазе. Подобно этому, реакция между ионами с одинаковым зарядом будет приводить к уменьшению Д5+ Те же качественные выводы были получены с чисто электростатической точки зрения, при которой растворитель рассматривается как однородный диэлектрик [85, 100]. Как было показано, реакции между ионами одинакового заряда, в полном согласии со сделанными предсказаниями, имеют очень низкий множитель Р, всего лишь 10" , тогда как при реакциях с участием противоположно заряженных ионов Р может достигать величины 10 . Эти подсчеты были произведены на основе допущения, что число 2 в растворе представляет собою теоретическое число столкновений, вычисленное для газовых реакций. [c.404]

Заряд комплекса должен быть численно равен суммарному заряду внешней сферы и противоположным ему по знаку. Во внешней сфере Кз[Ре(СК)б] находятся три положительно заряженных иона калия. Следовательно, сам комплексный ион имеет три отрицательных заряда. Степень окисления комплексообразователя равна и противоположна по знаку алгебраической сумме зарядов всех остальных ионов. Отсюда в Кз[Ре(СК)б] степень окисления железа равна +3. Однако комплексы [Са(МНз)б], [Ре(С0)5], [Хе(Н20)б] и другие нейтральны. Они не имеют внешней сферы, а их внутренняя сфера состоит из нейтральных молекул-лигандов и комплексообразователя в степени окисления 0. [c.104]

Если лиганд образует одну а-связь с центральным атомом, то число таких лигандов равно координационному числу центрального атома (см. 6.14). Заряд всего комплекса определяется суммарным зарядом всех лигандов (если они —ионы) и зарядом центрального атома, выраженным степенью окисления соответствующего элемента (см. 6.13). О построении названий комплексных соединений см. Приложение 5. [c.150]

Кондуктометрические измерения также находят широкое применение для определения константы ассоциации простых электролитов, комплексных ионов, слабых кислот и оснований во многих растворителях и их смесях. Измерения электропроводности использовались для получения и более качественной информации, например определения суммарного заряда неорганических комплексов. [c.61]

Далее Скэтчард отмечает, что разница между его подходом и подходом Лейдлера и Эйринга заключается в разнице моделей критического комплекса. В модели Скэтчарда рассматриваются две сферы, причем каждая имеет заряд одного из исходных ионов, и эти заряды симметрично распределены вокруг каждого центра. В модели Лейдлера и Эйринга рассматривается одна сфера, причем суммарный заряд симметрично распределен вокруг ее центра. Эти две модели представляют собой два предельных случая как по структуре, так и по распределению заряда. Скэтчард [24] обсудил промежуточные возможности. [c.29]

Как видно на рис. 1.3, суммарный заряд на поверхности оксида определяется экспериментально из протонного баланса на поверхности раздела между твердым веществом и раствором (получаемого по кривым титрования кислотой или щелочью в присутствии определенным образом связанных катионов или анионов) и по данным измерения величины адсорбции негидролизованных катионов и непротонированных анионов. Специфически адсорбированные катионы понижают pH в точке нуле-чого заряда (ТНЗ), т. е. значение pH, при котором часть заряда, обусловленная ионами Н+, или 0Н , или их комплексами, становится равной нулю. В результате присоединения М + суммарный поверхностный заряд увеличивается или становится менее отрицательным, а pH, при котором суммарный заряд становится равным нулю, так называемая изоэлектрическая точка [c.11]

Изменения эффективных зарядов атомов, каким бы способом их не определять, дают в некотором смысле суммарную характеристику перераспределения электронной плотности при образовании Н-связи. Наиболее полное и детальное представление об изменении электронной структуры молекул может дать анализ изменения электронной плотности Ар (г) в различных точках занимаемого ими объема. Для канадой точки пространства Др вычислялось как разность между электронной плотностью р для комплекса и суммой р1 и ра для отдельных молекул. Поскольку электронные плотности комплекса и изолированных молекул должны сравниваться в сопоставимых точках, этот метод применим лишь к слабым комплексам, где можно пренебречь изменением геометрии мономеров. Достаточно наглядную характеристику можно получить, например, если в комплексе выделить некоторое направление 2 (обычно линия Н-связи) и взять интегралы от р (г) и Ар (г) по плоскостям, перпендикулярным оси 2 [17]. Тогда получатся величины р ) и Ар ). Интеграл от Ар (г) по 2 от оо до некоторой точки служащей границей молекулы, даст величину заряда, перенесенного от одной молекулы к другой [5]. В качестве точки естественно взять точку, где р z) минимально. На рис. 3, взятом из [5], изображены зависимости р (г) и Ар (г) для димера воды. Видно, что суммарные заряды отдельных молекул изменяются мало по сравнению с перераспределением электронной плотности внутри каждой из них. Имеет место также резкое понижение электронной плотности в пространстве между молекулами. Отметим, что сходное перераспределение электронной плотности происходит и при взаимодействии нейтральной молекулы с катионами металла, например молекулы воды с Ь1+. Как видно из рис. 4 [5], увеличения заряда на ионе Ы+ при образовании комплекса Н20-Ь1+ практически не происходит, зато поляризация молекулы НдО велика. [c.19]

В настоящее время отсутствуют прямые доказательства влияния амфолитов-носителей на р1. Тот факт, что величина р1 не зависит от концентрации амфолитов-носителей [24] и в некоторых случаях от присутствия 6 М мочевины [28], свидетельствует о том, что амфолиты не образуют комплексов с белками. Электростатическое взаимодействие между белком и амфолитами с одинаковыми изоточками должно быть минимальным при плавном электрофокусировании, когда оба компонента имеют нулевой суммарный заряд. Таким образом, любое обратимое взаимодействие белка и амфолита при значениях pH, далеких от их изоточек, не должно сказываться на результатах фракционирования. Однако нельзя совсем исключить возможность комплексообразования. [c.320]

Дана классификация механизмов экстракции неорганических соединений, основанная на природе комплексов, в виде которых извлекаемый элемент переходит в органическую фазу. Высказано мнение, что распределение индивидуальных комплексных соединений является главным образом функцией вида, числа и расположения координированных лигандов, а также суммарного заряда, и в меньшей мере зависит от природы центрального атома. [c.177]

Основной идеей цикла наших работ, относящихся к выяснению роли растворителя в экстракционном разделении неорганических соединений, было предположение, что распределение индивидуальных комплексных ионов является в первую очередь функцией природы и числа координированных групп и их расположения, а также суммарного заряда, и в меньшей мере — природы центрального иона (при сохранении прежней структуры). В связи с этим мы считаем, что правильный выбор растворителя может быть произведен только на основе знания механизма экстракции, т. е. на основании данных о составе и строении комплексов, в виде которых данный элемент переходит в органическую фазу и в виде которых другие элементы остаются в водной фазе. Мы поставили своей целью исследовать, какие из растворителей являются наиболее пригодными для экстракционного разделения в зависимости от механизма экстракции. [c.178]

Суммарный заряд комплекса [Со(ЫНз)3 I3] равен нулю, т. е. он является нейтральным комплексом. [c.93]

В непосредственной близости к центральному иону располагаются молекулы или ионы (так называемые заместители, адденды, или лиганды), образующие внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. В настоящее время в литературе принято обозначать внутреннюю сферу комплексного соединения, включая центральный ион, термином комплекс. Если кислотные остатки, присутствующие во внутренней сфере, нейтрализуют заряд центрального иона, то соединение, как правило, не содержит в своем составе других ионов. Примером такого типа соединений являются только что упомянутые изомеры [Р1(ЫНз)2С12], относящиеся к неэлектролитам. Но чаще суммарный заряд ионов внутренней сферы не равен заряду центрального иона, тогда комплекс представляет собой комплексный ион, [c.27]

Полученные результаты подтверждают, что взаимодействие целлобиозы с ЫММО приводит к изменению ориентации гидроксильных групп относительно пиранозных циклов. При этом геометрия циклов, а также мостиковой глюкозидной С101С4 связи молекулы целлобиозы практически не изменяется. Изменения эффективных зарядов на атомах, участвующих в образовании межмолекулярных водородных связей, при незначительном изменении суммарного заряда молекулы Ы-метилморфолин-М-оксида в комплексе с целлобиозой, указывают на поляризационную природу водородных связей. [c.375]

В комплексных ионах степень окисления центрального атома можно определить по разности между зарядами всего иона и суммарным зарядом лигандов (ОН) , [Си (NHз)J , [Ре (СМ) . Из представленных комплексных ионов видно, что, например, заряд комплекса [А1(0Н)4]" равен (-1) и суммарный заряд лигандов ОН равен (-4), от-скада (-1) — (-4) = +3, т.е. атом алюминия в данном комплексе находится в состоянии окиспения (+3). [c.281]

Комплексоны с несколькими донорными атомами в молекуле действуют как полидентатные лиганды. Так, ЭДТА содержит 4 донорные группы с кислородными атомами (—СОО ) и 2 группы,с атомами азота, в силу чего координационная сфера ионов металлов с координационными числами 4 и 6 может быть полностью заполнена. Поэтому у комплексов, образованных этими лигандами с ионами металлов, состав всегда , М Ь = 1 1, а суммарный заряд зависит от заряда комплексообразователя. [c.271]

Очевидно, что неполярные растворители применимы только при исследовании комплексов металлов с низким суммарным зарядом или нейтральных комплексов таких лигандов, как аммиак или олефины. В общем случае единственным условием для сохранения постоянства коэффициентов активности в растворах, содержащих незаряженные частицы, является необходимость работы с низкими концентрациями реагентов, так как коэффициенты активности неэлектролитов при низких концентрациях стремятся к единице. Какие именно концентрации можно считать достаточно низкими , в значительной степени определяется природой растворенного вещества и растворителя. Если исследуемое вещество и растворитель неполярны и имеют подобные структуры, например ЗпСЦ и СС14, то низкими считают концентрации, не превышающие 1 моль/л. С увеличением полярности растворенного вещества концентрация, при которой можно считать, что коэффициенты активности равны единице, уменьшается. Тем не менее почти для всех веществ коэффициенты активности близки к единице (в пределах ошибки эксперимента) при концентрациях ниже моль/л. Кон- [c.25]

Как было показано [34], во всех случаях, когда на стадии, контролирующей скорость реакции, образуется переходный комплекс с зарядом, отличным от суммарного заряда исходных атомов и молекул, при переходных комплексах с положительным зарядом ПК" можно ожидать симбатно-сти между Дф (изменение работы выхода электрона) концентрации ПК и Шкат. а при ПК их антибатности с Аф. [c.42]

Как правило, константы ассоциации при ступенчатом образовании комплекса (уравнение П.20) имеют тенденцию к уменьшению по мере увеличения числа лигандов. (В качестве примера укажем, что логарифмы констант ассоциации, характеризующих присоединение одной, двух, трех или четырех молекул имидазола к иону Си , равны соответственно 4,36 3,57 2,85 2,06.) Эта тенденция обычно проявляется особенно сильно в тех случаях, когда основная форма лиганда несет суммарный заряд (пример — кислородсодержащий анион), так как присоединение последующих лигандов приводит к возникновению между лигандами постепенно возрастающего электростатического отталкивапия. [c.23]

Число лигандов, расположенных вокруг центрального иона, называют координационным числом. В приведенном аммиачном комплексе кобальта (П1) и цианидном комплексе железа(П1) координационные числа равны шести. Центральный ион и окружающие его лиганды составляют внутреннюю сферу комплекса. Частицу, состоящую из центрального иона и окружающих лигандов, называют комплексным ионом. При изображении комплексного соединения внутреннюю сферу комплекса (комплексный ион) ограничивают квадратными скобками, например [Со(МНз)е] + и [Fe( N)e] . Остальные составляющие комплексного соединения расположены во внешней сфере. Таким образом, формулы комплексов СоС1з-6ЫНз и Fe( N)3-3K N изображают так [Со(ЫНз)б]С1з и Kз[Fe( N) ]. Суммарный заряд ионов [c.375]

Решение. Название — гексахлоростанноат показывает, что комплекс является анионом, что центральным его атомом является атом двувалентного олова, несущий два положительных заряда, и что вокруг этого атома сконцентрировано шесть отрицательных хлорид-ионов, так что суммарный заряд нашего комплексного аниона равен четырем отрицательным единицам. Таким образом, формула гексахлоростанноат-иона должна иметь вид [c.89]

Небольшие ионы реагируют с белками независимо от суммарного заряда белковой молекулы. Например, в условиях, когда pH белкового раствора имеет значения, при которых суммарный заряд белка отрицателен (т. е. в щелочной зоне от изоэлектрической точки) белок все же сохраняет способность связывать небольвдие анионы. Белки способны связывать (и обычно связывают) катионы и анионы при всех значениях pH, совместимых с сохранением ферментативной активности. Более того, это связывание носит главным образом ионный характер. Объяснение заключается в относительных размерах белков и ионов маленький ион может видеть одновременно лишь малую часть значительно большей по размеру белковой структуры. Таким образом, ионные взаимодействия (как и другие виды взаимодействия небольших молекул с белками) строго локализованы на небольших участках поверхности белковой молекулы. Приведенные соображения отнюдь не тривиальны, так как, во-первых, многие субстраты представляют собой небольшие ионы и, во-вторых, ионным взаимодействиям свойственны одновременно и прочность, и обратимость, столь необходимые для образования фермент-субстраг-ного комплекса. [c.57]

На основании большого экспериментального материала Вернер пришел к заключению, что лиганды, состоящие из одного атома, всегда занимают около данного центрального атома только одно координационное место, несмотря на то, что валентность и состояние окисления, проявляемые этими лигандами, могут отличаться довольно сильно. Например, существует комплексное соединение Кз[УРв] и его производное К21УОр5]. Формально второе соединение можно рассматривать как продукт замещения одного из фторид-ионов в Кз[УР 1 на лиганд 0 . Состояние окисления центральных ионов в этих соеди-дениях различно. Его легко можно вычислить, зная состав внутренней и внешней сфер. В комплексе Кз[УР ] заряд комплексного иона равен 3—. Поскольку шесть фторид-ионов имеют суммарный заряд 6—,то заряд иона ванадия должен быть равным 3+. В соединении К2[УОр5] заряд комплексного иона равен 2—. Поскольку внутрисферные лиганды в сумме имеют заряд 7—, то состояние окисления иона ванадия равно 5+. [c.21]