Модели критический анализ

Обстоятельный критический анализ теории распространения турбулентных пламен был выполнен А. С. Соколиком [21]. Им, в частности, указывалось на основное противоречие ламинарной модели, согласно которой различие Ын и Ыт объяснялось высокоразвитой поверхностью горения в турбулентных пламенах. В этом случае скорость ламинарного пламени оказывается недостаточной для мгновенного охвата пламенем каждого объема смеси, образующегося при дроблении. Отмечалось, что свойственная ламинарным пламенам последовательность излучения [(СС) - ОН (СН) (С02) (Нг0) ] и интервалы между границами излучения (СИ) и (СС) в турбулентных пламенах существенно различны. Наблюдаемая в турбулентных пламенах последовательность излучения [(СНО) ->(СН) (ОН) ->(СС) ] соответствует излучению при самовоспламенении (переход спектра голубого пламени в спектр нормального горячего пламени). Этот факт рассматривается как доказательство сгорания объемов свежей смеси, забрасываемой при турбулентном горении в факел пламени, вследствие его самовоспламенения. С учетом этого А. С. Соколиком предложена модель турбулентного распространения пламени, согласно которой объемы свежей смеси, непрерывно поступающие в факел, последовательно самовоспламеняются. [c.138]

Однако критический анализ экспериментальных и теоретических работ, имеющихся в научной литературе, показывает, что при переходе от единичных частиц к стесненному потоку в тех пределах изменения 6, которые имеют место в технологической аппаратуре, модель массопередачи в сплошной фазе и величина коэффициента массопередачи остаются неизменными. В качестве иллюстрации на рис. 13.2 приведены результаты сопоставления расчетных (11.77) и экспериментальных величин NuJ при различных значениях е. [c.249]

Несмотря на все достоинства шагового регрессионного метода, он обладает и недостатком — предполагает участие исследователя в критическом анализе получаемых моделей. Формальное использование полученных результатов может привести к ошибкам. [c.112]

Для анализа экспериментальных данных (распределение продуктов ферментативной деструкции полимера в зависимости от степени полимеризации, или средняя степень полимеризации продуктов гидролиза) используют теоретические модели ферментативной деструкции полимеров — обычно весьма детализированные, но, как правило, содержащие сильные (и неочевидные) допущения, лишающие смысла всю детализацию. К ним относятся допущения об аддитивности показателей сродства индивидуальных сайтов, о постоянстве гидролитического коэффициента независимо от способа связывания субстрата и степени его полимеризации, о постоянстве инкремента свободной энергии активации действия фермента при последовательном заполнении его сайтов и т. д. Несоответствие теоретических данных, рассчитанных с помощью подобных упрощенных моделей, с экспериментальными нередко трактуется как доказательство в пользу существования таких неординарных механизмов, как множественная атака. При этом в работах, как правило, отсутствует критический анализ ограничений модели, и в частности анализ альтернативных механизмов действия фермента без априорного привлечения неординарных механизмов. [c.103]

Дать подобное систематизированное изложение — одна из задач, стоявших перед авторами. Другая цель — критический анализ и построение фундаментальных моделей, позволяющих перейти к объяснению основных наблюдений, связанных с исследованием таких комплексных явлений, как коррозия — ползучесть и коррозия — разрушение под напряжением . Авторы попытались дать достаточно широкое описание рассматриваемых явлений в данном обзоре с тем, чтобы он мог стать полезным руководством для специалистов в области коррозии или механики разрушения, желающих расширить свои знания в смежной области. [c.9]

Рассмотрим термодинамические факторы структурно-механического барьера. Одним из проявлений структурно-механического барьера является стерическое отталкивание . Критический анализ имеющихся способов количественного описания стерического отталкивания дан в обзоре [2]. При анализе взаимодействия двух частиц дисперсной фазы, стабилизированных межфазными адсорбционными слоями высокомолекулярного соединения, можно выделить две модели. Первая — соприкосновение двух адсорбционных слоев с взаимопроникновением сегментов макромолекул в зоне контакта [9—И]. Вторая возможная модель — это сжатие адсорбционных слоев при сохранении остаточной прослойки дисперсионной среды в зоне контакта, без взаимопроникновения сегментов макромолекул. В этом случае при невысоких степенях заполнения межфазного слоя отталкивание рассматривалось как результат уменьшения конфигурационной энтропии сегментов адсорбированных макромолекул [12, 13]. При высоком содержании полимера [c.206]

Существуют различные модели массопереноса, обзор и критический анализ которых приведен в [124. Эти модели здесь рассматриваться не будут, поскольку для данной задачи есть возможность вывести решение полного уравнения диффузии, а также использовать теорию диффузионного пограничного слоя. Оба подхода не требуют использования дополнительных предположений. [c.72]

В следующих сборниках будут опубликованы обзоры, в которых за основу обсуждения конформаций приняты не только взаимодействия отдельных атомов, но и взаимодействия многоатомных групп, а также модели, служащие для описания влияния растворителя. Предполагаемые темы обзоров Г. Конформации сахаров и полисахаридов 2. Потенциальные функции и гибкость полимеров 3. Критический анализ потенциальных функций 4. Пространственная структура белков 5. Конформации нуклеиновых кислот 6. Модели структуры т-РНК 7. Теория перехода спираль —клубок в синтетических и биологических макромолекулах. [c.5]

Экспертная оценка доверительной вероятности вырабатывается в соответствии со следующими критериями (здесь же указано максимальное число условных очков для каждого критерия) полнота исходных данных — Л i (шах) =100 возможность анализа воспроизводимости данных — 2 (шах) = 200 критический анализ исходных данных — Лз(тах)= 100 адекватность модели — у44(шах)=100 согласование опытных данных разной физической природы — Лз (max) =100 оценка полной погрешности по всем составляющим— Лб(тах)= 100. [c.17]

При использовании приведенных выше формул никогда не следуем забывать, что даже если значения х, и связаны нелинейно, в результате расчетов будут получены какие-то величины а и Ь. Критический анализ остатков, предусматриваемый большинством программ расчетов по МНК, позволит избежать ошибочной трактовки результатов расчета в случае очевидного несоответствия экспериментальных данных принятой линейной модели. [c.167]

Упрощенные модели, описывающие миграцию частиц и миграцию атомов, приведены в следующих двух разделах этой главы. Затем дан их критический анализ. [c.72]

Таким образом, дискуссия о природе развития электрического пробоя продолжается. Появляются работы, в которых содержится критика гипотезы ударной ионизации, предлагаются новые модели развития пробоя, которые, однако, требуют критического анализа. С другой стороны, приверженцы гипотезы ударной ионизации стремятся усовершенствовать свою гипотезу с учетом роли эмиссии носителей заряда из электродов и образования объемного заряда. [c.155]

Критический анализ балансов разложения бензинов различного углеводородного состава в зависимости от глубины пиролиза, взятых из литературных источников и из экспериментальных данных, полученных на промышленных установках,позволил создать математическую модель выхода продуктов при пиролизе различных бензиновых фракций [1]. [c.52]

Критический анализ модели [c.121]

Сетевой график является графической моделью технологии, т. е. показывает выполнение взаимосвязанных ремонтных работ в технологической последовательности. При применении сетевых графиков выявляются работы, от которых зависят сроки простоя установки в ремонте, что позволяет руководителям работ не тратить времени на детальную проверку всех ремонтных операций, а контролировать только ход выполнения работ, влияющих на сроки простоя. Другими словами, они сосредоточивают внимание на работах, входящих в критический путь на сетевом графике, что обеспечивает более производительное использование труда инженерно-технических работников. Кроме того, появляется возможность анализа и точного определения сроков простоя установки в ремонте и выбора эффективных путей его сокращения. [c.182]

Критерий Ткр широко применяется для пластических материалов с малым деформационным упрочнением (для идеально-пластического металла). При значительном упрочнении металла оценку предельного состояния моделей производят на основе неустойчивости пластических деформаций. Установив функциональную зависимость с учетом характера деформационного упрочнения и используя условие неустойчивости, находят критические силовые и геометрические параметры. Заметим, что найденные таким образом критические параметры не являются характеристиками разрушения, а лишь отвечают моменту перехода из устойчивого (равномерного) пластического деформирования в неустойчивое (неравномерное). Тем не менее результаты анализа неустойчивости деформаций находят широкое применение для оценки несущей способности конструкций и полезны при исследовании разрушения материалов, моделей и конструкций с концентраторами напряжений при статическом и малоцикловом нагружении, в частности, моделей с трещинами. [c.132]

Кинетическая модель, построенная на базе изучения механизма процесса и фундаментальных знаний о скоростях химических превращений, при последующих этапах моделирования является основой для нахождения границ кинетических областей, критических условий перехода, определения теоретических оптимальных режимов и устойчивости работы реакторов и т, д. В связи с этим при описании дальнейщих этапов моделирования использованы кинетические закономерности, выведенные на основе анализа механизма каждого химико-технологического процесса. [c.472]

В начале статьи обращалось внимание на результат числен-иого анализа, содержащегося в работе [6] и состоящего в том, что в пространстве параметров обнаружена критическая область, каждой точке которой соответствует стоячая волна . Но в приведенной работе учитывался кондуктивный перенос вещества и энергии в газовой фазе. Если же ограничиться простейшей квазигомогенной моделью (а = оо) и не учитывать диффузию вещества [c.35]

Оптимизация сетевого графика. Если первоначальный вариант сетевого графика не обеспечивает соблюдения заданного (директивного) срока, то следует изменить планируемые параметры сетевой модели, т. е. оптимизировать сетевой график. Необходимо определить наиболее целесообразные способы сокращения и достижения оптимальных сроков выполнения комплекса работ. Для решения этой проблемы могут быть перераспределены имеющиеся или привлечены дополнительные трудовые и материальные ресурсы. При сокращении времени выполнения одной или более работ, лежащих на критическом пути, за счет перераспределения ресурсов производится анализ ненапряженных путей. [c.75]

Чтобы оценить, насколько объективной характеристикой является критическая разрядность, был выполнен следующий эксперимент. По программе регрессионного анализа с переменной разрядностью (использовался метод окаймления) был об работай массив экспериментальных данных [35]. При этом одна и та же модель в программе была записана следующими пятью различными способами [c.96]

Известно большое число исследований массообменных процессов в системах иузырек газа или группа пузырьков — жидкость (суммировано в [24,25, 35, 59, 67, 75, 77—79]). В статьях Гал-Ора [80, 81] дан обзор новых работ по процессам в дисперсных системах газ — жидкость. Сделан критический анализ наиболее распространенных моделей и произведена пх экспериментальная проверка иа примере пузырьков газов, находящихся в низкомолекулярных жидкостях [82, 83] и в растворах полимеров [25, 84]. Одиако, несмотря на кажущуюся изученность процессов массопереноса в дисперсных системах газ — жидкость, они еще далеки от выяснения. [c.29]

В статистико-механической теории растворов электролитов обычно используется модель раствора, в которой явному рассмотрению подлежит лишь подсистема, состояш,ая из ионов растворенного веш,ества, а наличие растворителя учитывается путем введения макроскопической диэлектрической постоянной в закон взаимодействия ионов друг с другом. Даже в такой упрощенной постановке проблема остается весьма сложной. До недавнего времени основой теории растворов электролитов служил метод Дебая— Гюккеля [1—6]. Критическому анализу допущений, лежащих в основе этого метода, были посвящены работы Фаулера [7], Онзагера [8] и Кирквуда [9]. Из этих работ следует, что принцип суперпозиции, с которым связано уравнение Пуассона—Больцмана для среднего потенциала, выполняется только для линейной теории Дебая—Гюккеля. Попытки более точного решения основного уравнения приводят к несамосогласованным результатам [10]. [c.5]

Исследования, посвященные теоретическому вычислению энтальпии гидратации (или вообще сольватации) на основе некоторых специальных моделей, оо времени появления исследования Борна [58] не привели к результатам, удовлетворительным во всех отношениях. Критический анализ этих эффектов содержится в работе Полторацкого [59а]. Энергию гидратации, рассчитанную по методу молекулярных орбиталей, изучали Бартон и Дели [696]. Росинский [59.в] высказывал сомнения относительно интерпретации энтальпии гидратации одноатомных ионов. [c.569]

Конформационное поведение гидразинного фрагмента не укладывается в рамки классических стереохимических представлений. В самом деле, исходя из рассмотрения диполь-дипольных взаимодействий вицинальных НП в рамках механической модели [17], можно было бы ожидать, что НП гидразина должны стремиться к трансоидному расположению. Между тем, по экспериментальным данным гидразин сушествует в ортогональной конформации. С другой стороны, современные неэмпирические расчеты вполне удовлетворительно описывают конформационное поведение гидразина и его простейших производных, но не дают ясного ответа на вопрос о природе барьеров. Естественное стремление экспериментаторов к наглядному описанию вызвало ряд попыток выделить из множества элементарных взаимодействий те, которые играют главную роль, и построить качественную картину наблюдаемых процессов. Подробный критический анализ различных подходов к решению этой задачи дан в ряде обзоров [10, 28], [Шевченко С.М.]. Здесь мы ограничимся изложением лишь одного из них, представляющего на наш взгляд наиболее ясный и правильный способ описания динамической стереохимии ги/ 1разинного фрагмента. [c.18]

Книга цосвящена конформационному анализу органических соединений — важному разделу современной стереохи-М1ИИ. В ней изложены основы теории конформационного равновесия и дано краткое описание физико-химических методов У исследования конформаций. Особое внимание уделено обоснованию и критическому анализу моделей, позволяющих предсказывать геометрию молекул и такие зависящие от нее свойства, как конформационные энергии, барьеры внутреннего вращения, энергии образования, частоты колебательных спектров. Обсуждена роль пространственного фактора в органических реакциях. В последних главах (7—9) описаны приложения методов теоретического расчета к исследованию пространственного строения макромолекул (в том числе биополимеров). [c.4]

В настоящее время прикладная кибернетика бурно развивается. Основой этого является все возрастаюпщй объем сведений о промышленных объектах и высокие Темпы насыщения вычислительными средствами всех отраслей промышленности. Мы подробно рассмотрели и пояснили примерами основные этапы моделирования постановка задачи и выбор путей ее решения обзор существующей информации и приведение ее к виду, удобному для использования в моделях физическое моделирование элементарных звеньев процесса с одновременным критическим анализом существующих зависимостей разработка математического описания элементарных звеньев синтез из полученных элементов и реализация математического описания моделируемого объекта. На всех этапах основное внимание уделялось прикладным проблемам моделирования. [c.197]

В рамках молекулярно-кинетического подхода понятия поверхности конденсированных фаз и границы раздела между ними наполнены реальным содержанием. Подход Гиббса, рассмотренный в разд. 2.1.1, базируется на формальных соображениях. Уже Ван-дер-Ваальс считал, что даже в простейшей системе жидкость-газ межфазная поверхность представляет собой слой конечной толщины, плотность которого уменьщаетсй по мере приближения к геометрической границе раздела фаз от р, до р . Строго говоря, такое заключение справедливо только для области температур, близких к критическим, однако оно вытекает и из решеточной модели жидкости. Анализ молекулярных функций распределения показывает, что изменение плотности конденсированной фазы в переходном слое имеет ступенчатый осциллирующий характер с постепенным затуханием осцилляций при переходе к жидкой фазе с периодом, близким к среднему межмолекулярному расстоянию. Подобная дискретность подтверждается результатами оптических измерений. Отраженный свет плоско поляризован лишь при скачкообразном изменении показателя преломления от 1 до п. При плавном изменении плотности луч эллиптически поляризован. Подобные эффекты связаны с влиянием толщины реальных зон между контактирующими фазами. В общем случае эта величина имеет, очевидно, конечные значения, увеличивающиеся с ростом температуры вплоть до бесконечности в критической точке. [c.89]

К с. 379. В статье Ламбертам др. [577] отмечается, что сравнение эффективности участия циклопропанового кольца и двойной связи в различных молекулах не вполне корректно, так как при этом не учитывается различие в индуктив-ных эффектах этих групп, а также вклад стерического напряжения циклопропанового кольца в основное состояние лишь одного из сра)вн иваемых соединений. Для преодоления этих затруднений Ламберт исследовал сольволиз 3-тозилокси-г ыс-бицикло[5, 1,0]октена-5 (476), молекула которого включает как двойную связь, так и циклопропановое кольцо. Анализ состава продуктов показал, что участие двойной связи в изученной системе существенно эффективнее процесс на 80% происходит с участием я-связи и лишь на 20% с участием трехчленного цикла. Одна-косами авторы справедливо замечают, что в различных моделях относительная эффективность участия тех или иных групп может изменяться, так как она зависит от ориентации между участвующей и отщепляющейся группами, а также от того, насколько угловое напряжение циклопропанового кольца может быть снято в переходнам состоянии ионизации. Таким образом, вывод об относительной эффективности тех или иных участвующих групп нельзя переносить из одной системы в другую без предварительного критического анализа. [c.401]

Проведен критический анализ корреляционной модели и предложен новый подход к разделению реаквдонных констант 6 на электронные и стерические составляющие. [c.477]

Обсуждая природу мишени, Элдъярн и Пил предположили, что это должны быть какие-то радиочувствительные эндогенные тиольные белки. Однако их выводы основывались на данных, полученных на простых физико-химических моделях, и в этом заключается ограниченность концепции, которая подвергалась критическому анализу в ряде работ. Так, 3. Бак (1968) отмечал, ЧТО изолированная от биохимической основы концепция смешанных дисульфидов не смогла объяснить ряд фавтов, полученных на биологических объектах. Он пересмотрел ее с позиций новых данных, полученных на млекопитающих, и изложил концепцию в самых общих понятиях . 3. Бак предположил, что после введения тиольного радиопротектора основная его масса связывается с белками, что приводит к нарушению равновесия эндогенных свободных и связанных сульфгидрильных групп происходит увеличение содержания тиолов (глютатиона и др.) и высвобождение ряда ферментов из связанного состояния. Этот процесс является необратимым и непродолжительным, так что в течение часа [c.270]

Впервые использовать буферную стадию для описания автоколебаний скорости химической реакции предложил Айгенбергер [475]. Однако ряд, его допущений вызывает возражения. Критический анализ его модели сделан Линчем и Банке [514]. [c.127]

К такой теоретической модели К. Симионеску и Ф. Денеш пришли на основе критического рассмотрения существующих в этой области концепций термической (С. В. Фокс), дегидратирующих агентов (С. Поннамперума, Л. Оргел и др.), адсорбционной (А. Качальский). В книге дается их обзор с указанием на спорные места и противоречия. Подобный критический анализ [c.5]

Слоистая модель сорбции имеет ограниченное применение. Она, по-видимому, приемлема для некоторых ненабухающих минералов. Для многих сорбентов сорбцию следует рассматривать как процесс растворения одного вещества в другом [84, 649]. Использование в этом случае сорбционных данных, рассчитанных, как правило, по методу БЭТ, представляет интерес с целью учета различных сорбционных свойств материалов при сравнении и анализе полученных для них диэлектрических изотерм. Наблюдаемое для таких материалов [648, 650—656] совпадение величины моносорбции, определенной по БЭТ, с величиной критической гидратации ао (см. рис. 15.1), по-видимому, не следует интерпретировать с помощью слоистой модели. Это совпадение свидетельствует лишь о том, что с изменением характера сорбции изменяются и диэлектрические свойства системы сорбент — сорбат. Предполагается, однако, что при а<ао сорбция происходит непосредственно на активных центрах сорбента, а при а>йо — на ранее сорбированных молекулах воды [651, 652, 655]. [c.244]

Те же авторы опубликовали метод расчета химических реакторов, основанный па приведенном выше анализе и предположении что поток в непрерывной фазе всегда направлен вверх. Предложенный метод был использован в двух работах при отношении иИ1т1 ниже критического значения (по приведенной выше оценке). В случае С/ > и г авторам потребовались бы граничные условия, соответствующие модели противотока с обратным перемешиванием Интересное предположение о том, что обратное перемешивание газа можно объяснить при рассмотрении материального баланса и учете облака циркуляции, требует более подробного анализа, выходящего за рамки данного раздела. [c.288]

При больших скоростях капли измельчаются до очень малых размеров. Эти явления изучены многими исследователями, и установлены раз.чпчные количественные соотношения, связывающие перечисленные выше параметры с размерами капель, степенью измельчения и т. д. Полученные данные паилучшим образом согла-совыва.лись с уравнениями, основанными на анализе размерностей или на приближенных моделях явления. Мюссе (1955) проанализировал все эти работы и тем дал повод для более критического теоретического и экспериментального изучения. [c.37]

Основной эффект, который вносит поверхность, заключается в уменьщенпп подвижности адсорбированных молекул. Результатом этого является экспериментально наблюдаемое уменьще-пие времени релаксации у поверхности по сравнению со свободной жидкостью. Установлено экспериментально и теоретически, что релаксационные характеристики Г, пТ. изменяются в породах пропорционально размерам пор пли общей величине удельной поверхности, которая и определяет адсорбционные с1 -И"1ства, Жидкости в порах реальных иород-коллекторов представляют собой сложную спиновую систему, состоящую из двух-трех подсистем, возникающих вследствие влияния поверхности коллектора. В этом случае релаксационная кривая представляет сложную экспоненту, которая мож т быть разложена на две-три [4]. Каждая из таких составляющих характеризует процентное содержание выделенной спин-системы и время ее сиин-решеточной релаксации. Простейшая модель жидкости в порах — двухфазная. Компонента с более коротким временем релаксации отвечает связанной жидкости, а компонента с более длинным — свободной. В трехкомпонентной модели поровое пространство коллектора делится на три группы с различной удельной поверхностью, причем молекулы жидкости, находящиеся в порах разных групп, характеризуются различной степенью подвижности. Основные трудности в этой модели возникают при разложении кривой спада амплитуды сигнала на три экспоненты, которые преодолеваются путем применения программ нелинейного регрессионного анализа. Кроме того, в этой модели появляется новый параметр — критическое время спин-решеточной релаксации. Жидкость в порах, характеризуемых временем релаксации, меньше критического, является связанной. [c.102]

Таким образом, методы теории графов находят применение и для анализа кинетических моделей нелинейных химических реакций. Более того, в последнее время А. Н. Ивановой [73] развиты методы анализа ряда критических явлений и для распределенных систем тина реакция + диффузия . Условия возникновения в таких системах диссипативных структур удается также сформулировать в терминах теорип графов, естественным образом учитывающих особенности структуры механизма сложной химической реакции. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология