Получение сополимеров изобутилена

Изобутилен образует сополимеры с другими ненасыщенными соединениями. Трудность при получении сополимеров заключается в том, что изобутилен значительно легче вступает в реакцию полимеризации, чем второй компонент сополимера. Однако при выборе удачного режима удается получить ценные сополимер-ные продукты. Примером простейшей сополимеризации изобутилена является сополимеризация изобутилена с пропиленом, бутиленами или амиленами. В нефтяной промышленности таким способом уже давно получают полимербензин — ценный высокооктановый компонент моторного топлива. [c.84]

На основе пропилена получают изопропиловый спирт (а из него — ацетон и диацетоновый спирт) и полипропилен в количестве 20 тыс. т в год (в дальнейшем выработку полипропилена предполагают увеличить до 30 тыс. т) методом оксосинтеза получают масляный и изомасляный альдегиды (из которых производят соответственно масляную и изомасляную кислоты), бутиловый спирт и этилгексиловый спирт. Бутиленовую фракцию разделяют методом избирательной абсорбции на бутадиен, изобутилен и и-бутилены. Бутадиен используется частично для получения сополимеров со стиролом. [c.226]

Процесс состоит из стадий получения сополимера изобутилена со стиролом, обработки сополимера пятисернистым фосфором, омыления смеси алкилфенола и продукта, полученного реакцией сополимера с пятисернистым фосфором, окисью магния и центрифугирования присадки. В синтезе используют стирол, изобутилен, металлоорганический катализатор, бензол или толуол (растворитель), пятисернистый фосфор, алкилфенол, окись магния, изопропиловый спирт, 10%-ный раствор едкого натра, 10%-ный раствор соляной кислоты и масло ДС-П (разбавитель). [c.283]

Для получения сополимеров акрилонитрила в качестве второго мономера предложено большое число различных производных этилена такими мономерами являются винилацетат, хлористый винил, стирол, изобутилен, эфиры акриловой кислоты, акриламид и ряд других соединений. Однако неизвестно, какой из этих мономеров используют для получения сополимера орлон 42. Известно лишь, что для формования волокна орлон 81 применяют немодифицированный полиакрилонитрил. [c.374]

Существенный интерес представляют также работы по получению сополимеров пропилена и этилена с изобутиленом, полимеров ацетилена и его сополимеров с этиленом и пропиленом.. [c.45]

До начала 1950-х гг. из этиленовых углеводородов лишь изобутилен использовался для получения каучука в виде сополимера с изопреном (бутилкаучук). Попытки получать каучукоподобные полимеры из более доступных и дешевых этиленовых углеводородов нормального строения не увенчались успехом. Такая возможность возникла после открытия Циглером катализаторов, способных полимеризовать этилен при низких температуре и давлении с образованием высокомолекулярных полимеров. Каучукоподобные сополимеры из этилена и пропилена на катализаторах Циглера были впервые получены Натта [1]. [c.294]

А. В. Топчиев, Я. М. Паушкин и Т. Э. Липатова [60] изучили сополимеризацию изобутилена с пропиленом и псевдобутиленом в гептане в присутствии ВРд при —80° и установили, что псевдобутилен, добавленный к изобутилену в количестве 50%, не понижает молекулярный вес сополимера сравнительно с полимером, полученным из одного изобутилена. Пропилен понижает молекулярный вес сополимера с 5700 до 1960, что видно из сравнения опытов 2 и 3 табл. 71. [c.179]

Разработан способ получения высокомолекулярных сополимеров этилена, отличающийся тем, что процесс проводится при давлениях больше 50Q атм (лучше 1500) и температуре 100—400° (150—250 ) в присутствии небольших количеств О2 или перекисей. В качестве компонентов для сополимеризации с этиленом применяют изобутилен, амилен, стирол, стильбен, лимонен, метакрилаты, винилацетат, бутадиен 167]. [c.181]

Окамура и Ямасита [519] изучали блочную сополимеризацию акрилонитрила с изобутиленом и обнаружили, что реакционноспособность мономеров составляет соответственно = 1,02, Г2= 0. Описано получение [520] и основные свойства сополимеров акрилонитрила со стиролом [521—523]. Хэм [524] и Джоши [525], исходя из предположения о влиянии предпоследней мономерной единицы на реакционную способность полимерного радикала, рассчитали константы сополимеризации акрилонитрила со стиролом. [c.451]

В произ-ве СК применяют след, основные мономеры бутадиен, изопрен, стирол (а-метилстирол), хлоропрен, изобутилен. Важнейший среди этих мономеров — бутадиен, с использованием к-рого в отечественной пром-сти вырабатывают более 60% СК (доля гомо- и сополимеров бутадиена в общем выпуске СК в США составляет 80%, в Канаде — 75%). Первоначально сырьем для получения бутадиена служил пищевой этиловый спирт, однако с ростом выпуска СК мощности мелких, работавших сезонно спиртовых заводов оказались не- [c.455]

Ренер, Запп, Спаркс [845] исследовали сополимеризацию стирола с изобутиленом при низких температурах (—30—95°) в среде хлористого метила в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса. В полученных сополимерах содержится до 87 вес. % связанного стирола. С увеличением вискозиметриче-ского среднего молекулярного веса от1 10 до4-10 процент стирола убывает с 80—87 до 30. Определены константы сополимеризации при ламинарном и турбулентном перемешивании полиме-ризуемой смеси. Описаны непрерывный процесс сополимеризации стирола с изобутиленом [846], метод сополимеризации винилхлорида и стирола [833], стирола с неполимеризующимися веществами (например, ацетонафтеном, хлорпарафинами [847] и алкил- или галоидозамещенными в ядре стиролами [848—851], а-метилстирола и стирола [849, 850, 851]. [c.216]

Разработаны способы получения сополимеров изопрена с изобутиленом [615—618], стиролом и винилфенолом [619, 620, 649]. Кинетику сополимеризации изопрена со стиролом и а-метилстиролом в присутствии 5пС14 исследовали Липатова, Гантмахер и Медведев [621]. В области относительно высоких концентраций изопрена в смеси при относительно небольшом количестве стирола сополимер обогащен стиролом. Для смесей изопрен-а-ме-тилстирол сополимер всегда обогащен а-метилстиролом. По реакционной способности мономеры располагаются в ряд я-метилстирол изопрен > стирол. [c.518]

Изобутилен и другие бутилены широко применяются для получения различных сополимеров. Разработан метод получения сополимеров, содержащих 62—85 вес. % акрилонитрила, отвечающего формуле СНг = С(У)СЫ (где У — Н, СНз, С1, С2Н5) и 15— 38 вес. % изобутилена. Сополимер имеет приведенную вязкость 0,1—1 и содержит после омыления от 5 до 80% теоретического количества СООН-групп [1356]. Отмечается, что введение серы в сополимер изобутилена с акрилонитрилом повышает его теплостойкость [1357]. Для стабилизации подобных сополимеров рекомендуется вводить в них от 2 до 20% соединен11Й, имеющих формулу Н0С2Н4Ы(Х)С(У)=0, где X—метил, этил или 2-ок-сиэтил V — Н или метил [1358]. Некоторые свойства тройных [c.259]

В патентах [47, 48] описаны способы получения сополимеров дивинилбензола с изобутиленом, изопреном и другими соединениями, а также получение ионообменных смол [49] и электропроводящих мембран [50] на основе сополимеров дивинилбензола. Описан способ получения стержней, нитей и углеродных пленок (на поверхности огнеупорного материала) путем термического дегидрирования (карбонизации) полимеров тривинил-бензола [51]. Приведено описание получения сополимеров аценафтилена с ненасыщенными маслами — льняным, тунговым и т. д. [52, 53]. [c.718]

Томас и Спаркс исследовали и другие сопряженные диены и нашлп, что наилучшим сомономером является изопрен. В частности, его применение устраняет проблему регенерации. Количество двойных связей в макромолекулах сополимера, конечно, определяется константамп сополимеризации. Константы сополимеризации пары изобутилен — бутадиен равны 115 ( 15) и 0,02, а пары изобутилен— изопрен 2,5 ( 0,5) п 0,4 ( 0,1). Поэтому для получения сополимера с одинаковой степенью ненасыщенности макромолекул бутадиен надо брать в значительно большем количестве (примерно в 10 раз), чем изопрен. Непрореагировавший бутадиен следует возвращать обратно в процесс, что связано с техническими трудностями. Количество остающегося изопрена пренебрежимо мало. [c.262]

Серьезная трудность, с которой приходится сталкиваться при получении сополимеров изобутилена с другими ненасьпцен-пыми соединениями, состоит в том, что изобутилен, будучи более активным, гораздо легче вступает в реакцию полимеризации, нежели второй компонент сополимера. Однако благодаря удачному выбору режима нолимеризации удается получать ценные сополимеры изобутилена даже в круннопромышленном масштабе. [c.177]

Запатентовано присоединение ацеталей к полипропилену, поли-изобутилену и др. [871], а также получение сополимеров присоединением метилаля к стиролу в присутствии окиси пропилена [872]. [c.243]

Акрилонитрил сополимеризуется с различными непредельными соединениями (винилхлоридом, винилиденхлоридом, винилацетатом, стиролом, эфирами акриловой и метакриловой кислот, изобутиленом, бутадиеном и др.). Как уже указывалось, полиакрилонитрил не плавится без разложения, не растворяется в обычных органических растворителях и довольно трудно обрабатывается. При получении сополимеров, как правило, отпадает ряд недостатков, присущих полиакрилонитрилу, и приводит к улучшению ряда свойств других полимеров. Так, акрилонитрил в качестве компонента сополимеров повышает температуру размягчения и поверхностную твердость, увеличивает предел прочности при изгибе и в некоторых случаях улучшает химическую стойкость. [c.362]

О до 40° при перемешивании в автоклаве, охлаждаемом водой. Однако при добавлении таких более реакционноснособных олефинов, как изобутилен и изопентены, пропилен легко реагировал с олефинами изостроения с большим выходом гептеновой и октеновой фракций. Диоксифторборная кислота, таким образом, использовалась в качестве катализатора для сополимеризации пропилена с изопентеном, пропена с изобутиленом, бутена-1 с изобутиленом, бутена-2 с изобутиленом и смеси -бутиленов с изобутиленом при температурах от О до 40° и давлении от 3,4 до 8,5 ат. Полимеры гидрировались, подвергались фракционированной перегонке, а полученные фракции анализировались методом инфракрасной спектроскопии. Гидрирование сополимера пропилена и изобутилена давало продукт, содержавший 67 % гептановой фракции, состоявшей на 95 % из 2,3-диметилпентана. [c.201]

Суждение о строении изопарафиновых углеводородов, получаемых из этилена, может быть лишь гипотетическим, так как еще отсутствуют экспериментальные данные о строении низших полимеров этилена и так как возможностп получения здесь разнообразных форм шире, чем в случае изобутилена (димером может быть как н-бутилен, так и изобутилен, углеводородами состава Сд — сополимеры н-бутилена и изобутилена и т. д.). Несомненно лишь, что эти полимеры, точнее гидрополимеры, характеризуются асимметричными структурами, так как они застывают в виде стекол и среди них нет твердых кристаллических парафиновых углеводородов. Товарные масла из этого продукта, как уже отмечалось, получаются разведением его теми или иными количествами эфиров двухосновных кислот (адипиновой, метиладипиновой) и разветвленных спиртов, например 2-этилгексилового, спиртов состава Сд—Сд, изобутилового масла и т. д.. Применяются также эфиры кислот, получаемых из этих спиртов и триметилолэтана. Карбоновые кислоты из спиртов С4— 12 (изобутилового масла) получаются по уравнению [c.421]

По мнению А. Д. Петрова [12], суждение о строении изопарафиновых углеводородов, получаемых полимеризацией этилена, может быть лишь гипотетическим, так как еще отсутствуют экспериментальные данные о строении низших полимеров этилена, а возможности получения разнообразных форм очень велики (димером может быть как н-бутилен, так и изобутилен, углеводородами состава Сд—сополимеры н-бутилена и изобутилена и т. д.). Несомненно лишь, что эти полимеры характеризуются асимметричными структурами, так как они застывают в виде стекол и среди них нет твердых кристаллических парафиновых углеводородов. Некоторые свойства масел, полученных полимеризацией этилена, рассмотрены в работе Г. Гейзелера и его сотрудников [27]. Свойства типичных масел, полученных полимеризацией этилена, приведены в табл. 150. [c.398]

О.-осн. исходные реагенты в хим. пром-сти. Из этилена и пропилена получают разл. полимеры и эластомеры, эпоксисоединения, дихлорэтан, винилхлорид, этанол, изопропанол, стирол и т.д. Изобутилен-сырье для получения бутилкаучука, изопрена, 1/)еж-бутанола используется для алкилирования фенолов при синтезе ПАВ. Его сополимеры с бутенами применяют как присадки к маслам и герметики. а-Олефины состава io- ig применяют при синтезе ПАВ (алкилбензолсульфонаты, олефинсульфонаты, алкилсульфонаты), а также для получения высших спиртов. См. также Гексен, Пентены. [c.374]

Эта меТ ОДик-а с. небольшими изменениями можег быть использована для получения большого числа сополимеров малеинового ангидрида с такими непредельными соединениями, как пропилен, изобутилен, додецен-1, стирол, винилацетат, метилвиниловый эфир и хлористый винил. [c.51]

Прошло немногам более десяти лет с момента выхода в свет монографии Изобутилен и его полимеры , но внимание к этой проблеме в мировой и отечественной научной и технической литературе не пропадает. За этот период (1985-1999 гг.) опубликованы тысячи оригинальных статей и патентов, что свидетельствует о важности и актуальности этого раздела макромолекулярной химии. Прогресс в этой области знаний характеризуется как заметным количественным наполнением экспериментальных данных, так и качественно новыми идеями и научными направлениями. Подобная ситуация не случайна. Помимо общеизвестного использования изобутилена для получения полимеров на его основе (олиго- и полиизо-бутилены, бутилкаучуки, сополимеры изобутилена с бутенами, стиролом и др.), а также алкилфенолов, с его участием осуществляется синтез и других технически важных продуктов метил-трет-бутилового эфира, метакриловой кислоты, метакрилатов, алифатических диаминов, ряда инсектицидов и т.д. Расширяющиеся области применения обусловливают непрерывный рост потребности в изобутилене. Только в США в 1995 г. дефицит изобутилена составлял порядка 8 млн т. [c.3]

В работе [5] отмечается влияние на состав сополимера изобутилвинилового эфира с изобутиленом, полученного под действием А1Вгз (гексан, 195 К), малых количеств электронодонора [концентрация А1Вгз 4,8-10 , изобутилена - 11,0, винилового эфира - 0,8 моль/л, донорного агента -0,67% (об.)]. В частности, содержание звеньев изобутилена в сополимере составляет в присутствии диэти-лового эфира - 60, диметилсульфоксида - 52, диметилформамида - 89% (мол.), тогда как в отсутствие электронодонора - 10% (мол.). [c.194]

Ультрафиолетовая спектрофотометрия применяется для количественного анализа состава сополимеров, содержащих ароматические или гетерогруппы. Для этого измеряют величину оптической плотности раствора сополимера при длине волны, соответствующей максимуму полосы поглощения, характерной для указанных групп. Так может быть определено содержание связанного стирола в его сополимерах с бутадиеном, изопреном и изобутиленом, т.е. как в каучуках типа СКС, полученных полимеризацией в эмульсии, так и в растворных каучуках, термоэластопластах и модифицированном б т ил-каучуке. Хотя спектры поглощения связанного стирола в указанных сополимерах несколько различаются в зависимости от способа полимеризации и природы сомономера, выбранные условия определения обеспечивают получение результатов с точностью до 5 % отн., хорошо согласующихся с данными рефрактометрического анализа. [c.194]

Получение каучука. Б. получают катионной сополимеризацией изобутилена и изопрена в растворе СНдС или С.2Н5С1 при темп-ре ок. — 100°С катализатор — А1С1з. Процесс чувствителен к ничтожным количествам примесей кислородсодержащих соединений, обрывающих растущую цепь и снижающих мол. массу сополимера. К мономерам и растворителям предъявляют след, требования по содержанию в них различных примесей (в %) изобутилен — и-бутилена но более 0,2, спиртов не более 0,002, влаги не более 0,002 изопрен — пиперилена и изоамилена не более 1,0, карбонильных соединений не более 0,0009, влаги не более 0,002 хлористый метил — влаги не более 0,002, отсутствие диметилового эфира, иона хлора, непредельных соединений. [c.177]

Из других сополимеров известны сополимеры с ненасыщенными эфирами бутен-1-ола-4 [1010], со сложными эфирами ненасыщенных кислот [1011—1014] и аллилового спирта [1015], алкоксивиниловыми эфирами [1016], 1-ацилокси-3-бутен-2-оном [1017], ненасыщенными кислотами [983] и т. д. Кроме двойных сополимеров, используются сополимеры, полученные из трех и более компонентов. Так, известны сополимеры винилхлорида с 2-этилгексилакри-латом и диалкилмалеинатом [1018], винилацетатом и 2-этил-гексилакрилатом [1019], винилиденхлоридом и алкилакрила-том [1020, 1021], алкилакрилатом и изобутиленом [1022], виниловыми эфирами арилкарбоновых кислот и алкилакрилатом [1023], винилацетатом и монобутиловым эфиром малеиновой кислоты [1024] и т. д. [c.299]

Хроматограммы, полученные при пиролизе полимеров, содержат пики, которые можно отнести к различным продуктам разложения. Среди продуктов деструкции полиэтилена находится ацетилен, пропилен, изобутилен, бутен-1 и бутен-2, нентен-2, циклонентен, гексен-2, гептан и октан. В процессе деструкции полипропилена образуются те же продукты, хотя и в иных соотношениях. Кроме того, наблюдается образование других продуктов. Для идентификации полимеров можно воспользоваться специфическими пиками, характерными для отдельных гомополимеров или их блоков. На основании данных о величине этих пиков можно найти состав сополимеров. [c.172]

Отсутствие сополимеризации в гексане, вероятно, обусловлено совместным влиянием медленного инициирования и прочной ассоциации ионных пар в этом мало полярном растворителе. Бромистый алюминий в аналогичных уловиях образует сополимер это, по-видимому, свидетельствует о том, что инициирование с А1Вгз протекает быстрее, чем с Sn I . Это коррелирует с результатами, полученными в лаборатории автора, согласно которым изобутилен быстро полимеризуется в гексане в присутствии АШгд, но очень медленно — в присутствии Sn l4. [c.252]

Абкип и др. и Шейпкер и др. облучали смеси стирол — изобутилен и стирол — метилметакрилат в хлористом этиле при —78° С. На основании полученных значений констант сопо.тимеризации был сделан вывод, что процесс протекает по катионному механизму. Шапиро и Стапнет облучили эквимолярную смесь стирола и метилметакрилата при —78° С. Сополимер содержал около 50% стирола, что указывало на радикальный процесс. Однако в дихлорэтане скорость сополимеризации увеличивалась и содержание стирола в продукте повышалось до 60%, что позволяет предположить наличие катионного процесса. [c.260]

Свенсон проводил сополимеризацию смеси метилстиролов (30% 0-, 3% м- и 67% П-) для получения тройного сополимера, термостойкость которого равна 93° С, а молекулярный вес 88 ООО. Термостойкость полистирола, полученного в аналогичных условиях, составляла 83° С, а молекулярный вес — 90 ООО. В результате сополимеризации 5—40% акрилонитрила со смесью метилстиролов образовывались сополимеры с повышенными сопротивлением изгибу п химической стойкостью. Тройные сополимеры на основе стирола и акри.ионитрила были также получены с аллиловым спиртом акриловой кислотой , изобутиленом и аценафтиленом Тройной сопо.чимер с термостойкостью 140° С был получен при суспензионной сополимеризации 50 вес. % стирола, 36% а-метилстирола и 14% метакриловой кислоты (до 97% превраш ения) [c.341]

Для получения привитых сополимеров методом ионной полимеризации Хасс, Камат и Шулер [209, 210] полимеризовали различные мономеры, используя катализаторы катионного типа, такие как ВРд и ЗпСЦ. В выбранных авторами экспериментальных условиях попытки привить винилбутиловый эфир, винилэтиловый эфир, изобутилен, Л -винилпирролидон и пи-нен привели к отрицательным результатам однако при полимеризации стирола в присутствии поли- -метоксистирола был легко получен привитой сополимер. Реакция передачи цепи по [c.34]

С помощью комплексных металлоорганических катализаторов удалось синтезировать блоксополимеры диенов и олефинов [695], а также осуществить прививку олефинов к полимерам, содержащим в боковой цепи винильные группы [696]. Имеются данные о получении каучукоподобных сополимеров бутадиена или изопрена с изобутиленом [697, 698], отличающихся от бутил каучука. Катализаторами сополимеризации этих пар мономеров являются системы Т1С14—Ь1К, СоАЛд—АШаС . Сополимеризация изобутилена с изопреном особенно легко протекает в присутствии модифицированных пиридином кобальтовых катализаторов [697]. [c.137]

Следующий ниже пример показывает важность использования Марковских процессов высших порядков при анализе экспериментальных данных. Фишер, Кин-зингер и Вильсон [47] исследовали состав и строение сополимеров изобутилена и винилиденхлорида полученных при 30° в присутствии динитрила азо-бис-изомасля-ной кислоты. Степень преврашения не превышала 10%. Спектры ЯМР сополимеров были получены при 60 Мгц и 135° в 20%-ном растворе в бромбензоле или тетра-хлорэтилене. На рис. 8 приведены спектры двух сополимеров разного состава и гомополимеров. Авторы относят линии области х к метиленовым протонам диад АА (звено винилиденхлорида обозначается А, а изобутилена — В), области у к метиленовым протонам АВ или ВА и г к метиленовым протонам диад ВВ и всем метильным протонам. Анализируя данные о составе сополимера, а также концентрации диад разных типов, найденные из спектров ЯМР, авторы получили следующие значения констант сополимеризации = 3,30 и Г2=-Ь0,05(1 — винили-деихлорид, 2 — изобутилен). [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология