Образование и гидролиз алкоголята

Эфиры органических кислот, такие, как кокосовое масло, масло арахиса, хлопковое, пальмовое и другие виды растительного масла, могут быть прогидрированы в жидкой фазе с образованием нормальных спиртов состава Са—С24. Однако большинство нормальных спиртов получают ио методу Циглера из этилена через алкоголят алюминия, который гидролизуется с образованием гидроксида алюминия и соответствуюш,его спирта. [c.127]

На второй ступени восстановления происходит нуклеофильное замещение с участием второго гидридного эквивалента и образуется алкоголят Б. Гидролиз его приводит к образованию спиртов, И лишь в случае амидов возможен гидрогенолиз связи С 0 в алко- [c.124]

Основания способны катализировать только гидролиз сложных эфиров, но не их образование. Почему") Потому что кислота будет быстро реагировать с основанием (катализатором) и превратится в анион, который не может быть атакован нуклеофилом, например молекулой спирта или алкоголят-ионом. [c.121]

Для синтеза преимущественно первичных спиртов нормального строения в производственных масштабах применяют триалкилалюминий. Например, при регулируемом окислении триэтилалюминия (с. 346) образуется алкоголят триэтилалюминия, легко гидролизующийся с образованием этилового спирта [c.129]

Образование структурно-механического барьера наблюдалось при растворении в органической фазе алкоголята алюминия [13]. При диспергировании органической фазы в водном растворе поливинилового спирта алкоголят алюминия диффундировал на границу раздела фаз, где гидролизовался. Вокруг капли образовалась нерастворимая в воде пленка гидроокиси алюминия, связанная поливиниловым спиртом. Такой слой обеспечивал исключительно высокую устойчивость эмульсий. [c.189]

Процесс получения полимеров сопровождается рядом реакций, в результате которых образуются нежелательные побочные продукты а) гидролиз эпихлоргидрина избытком щелочи, приводящий к получению глицидного алкоголя и глицерина б) гидролиз эпоксидной группы с образованием первичных гидроксильных групп на концах молекул в) полимеризация по эпоксидной группе, приводящая к получению продуктов пространственной структуры, вызывающих иногда желатинизацию смолы. [c.141]

То, что может быть образован промен уточный продукт присоединения, а также происходящий обмен кислорода указывают, но не доказывают, что тетраэдрический промежуточный продукт образуется при щелочном гидролизе и алкоголизе сложных эфиров. Так как реакция по своей природе симметрична и так как менее основный алкоголят-ион будет несомненно предпочтительно вытесняться из промежуточного продукта присоединения, скорость определяющая стадия для обеих реакций будет включать присоединение или отщепление более основного алкоголят-иона. [c.380]

Все ферменты имеют окончание аза , прибавленное к названию субстрата (например, аргиназа ускоряет гидролиз аргинина) или прибавленное к фразе, описывающей действие фермента (например, алкогольдегидрогеназа — фермент, катализирующий окисление алкоголя, — донора водорода, глутамин-синтетаза ускоряет образование глутамина). [c.44]

В случае гидролиза водой побочным продуктом последовательных превращений является простой эфир. Его образование объяс- 1яется тем, что пер вичный продукт реакции — спирт — в результате быстрого кислотно-основного обмена со щелочью дает алкоголят, пакже способный взаимодействовать с хлорпроизводным [c.174]

Реакции и применение арил сульфонатов. По своему отношению к гидролизующим агентам арилсульфонаты резко отличаются от алкилсульфонатов. Фениловый эфир бензолсульфокислоты медленно гидролизуется кипящим водным раствором едкого кали [250],однако алкоголят натрия энергично реагирует при комнатной температуре с фениловым эфиром п-толуолсульфокислоты в спиртовом растворе с образованием фенетола. Это превращение, вероятно, пдет в две стадии [251] [c.386]

Как и в щелочном гидролизе, в ходе реакции образуется тетраэдрический интермедиат или, точнее, несколько таких интермедиатов. Их существование вытекает, в частности, из обратимого характера реакции. Если рассматривать лишь гидролиз, то образование промежуточного соединения II кажется вполне вероятным, ибо при этом появляется возможность для ухода слабоосновной молекулы спирта вместо сильноосновного алкоголят-иона. Если же рассмотреть этерификацию, то выяснится, что интермедиат II обязательно должен образовываться при реакции, поскольку он представляет собой продукт взаимодействия спирта и протонированной кислоты. [c.647]

Э. Фишер и Гибе нашли превосходное средство для превращения альдегидов алифа гического и ароматического ряда в ацетали — очень разбавленный спиртовый раствор соляной кис-л о т ы. Далее, более ИJп менее активными катализаторами являются такие соли л1еталлоп, которые, и.чи вследствие гидролиза или же вследствие образования комплексных солей раст-творяются в воде или алкоголе с кислой реакцией таки.ми солями являются СаС , СаВг.,, ЩС1 , Li , a(N(Jз)2, СиЗО., гпС , РеС , NH4 1 и др. 84. [c.227]

Непосредственная реакция между этиленом и серной кислотой с образованием этиловых эфиров серной кислоты была известна давно. Еще Berthelot исследовал получение этилового и изопропилового спиртов из этилена и пропилена че рез промежуточную стадию образования соответствующей алкилсерной кислоты и последующий гидролиз. Однако поглощение олефинов кислотой производилось не в оптимальных условиях, вследствие чего выхода алкоголей были ничтожны. [c.349]

Реакция трех бутиленов с серной кислотой с образованием алки.ттсерных эфиров, а затем, в результате гидролиза, соответствующих алкоголей, в настоящее время известна хорошо. Для проведения реакции здесь может применяться значительно менее концентрированная кислота, чем с этиленом и пропиленом.. Упротребление слишком крепкой кислоты приводит к образованию нежелательных побочных продуктов. Эта реакция будет детально рассмотрена в гл. 16, в -которой описывается получение высших алифатических алкоголей. [c.356]

Третичные спирты отличаются легкостью взаимодействия с галоидоводородными кислотами с образованием галоидных алкилов. Например при обработке третичного бутилового спирта концен-лрированной соляной кислотой при обыкновенной температуре он превращается в немедленно выделяющийся третичный хлористый бутил. Этот факт -был взят за основу для распознавания этих трех классов алкоголей. Вторичные (но ие первичные) спирты превращаются в хлористые алкилы действием концентрированной соляной кислоты, содержащей хлористый цинк 2. По этим, так же как и по другим, химическим и физическим свойствам вторичные спирты занимают промежуточное положение между первичными и третичными спиртами. Непрочность гидроксильной группы третичных спиртов передается и замещающему ее кислотному радикалу. Так вторичный хлористый бутил водой частично гидролизуется, а третичны й бромистый бутил превращается в спирт уже от действия холодной воды. Иодид реагирует еще более легко, и кипящая вода превращает его в изобутилен здесь одновременно протекают реакции гидролиза и дегидратации. Замечательная легкость, с которой третичные спирты взаимодействуют даже со слабыми не Органическими кислотами, иллюстрируется быстрым образованием третичных алкилгипохлоритов в результате обработки водной хлорноватистой кислотой [c.426]

Общая характеристика третичных алкоголей была уже дана при рассМ О-трении третичного бутилового спирта следует отм етить их своеобразные физи-чес1сие свдйства высокую точку плавлеиия и низкую точку кипения, легкость замещения гидроксильной группы при действии галоидоводородных кислот (и даже хлорноватистой кислоты) с образованием галоидных алкилов, легкость дегидратации их в присутствии даже слабых органических кислот, их стойкость к окислению и прочность по отношению к галоидам, невозможность прямой этерифи-кации органическими кислотами или хлорангидридами и необычайную легкость гидролиза их слож ных эфиро1в. [c.438]

Мокиевский очень легко гидролизовал -водой моногидробромид изопрена, превратив его в третичный Спирт, так называемый изопреновый алкоголь. Хотя это превращение состоит в одновременно протекающих гидролизе и миграции двойной связи, все же очевидно, что третичный спирт получается непоср едственно, а не через промежуточное образование соответствующего первичного спирта [c.707]

Способность замещать водород металлом присуща кислотам. Алкоголят можно рассматривать как соль спирта , а спирт — как чрезвычайно слабую кислоту. Соли же, образованные сильным основанием и слабой кислотой, подвергаются гидролизу. Этим можно объяснить легкую гидро-лизуемость алкоголята. [c.76]

В соответствии с этими соображениями можно ожидать, что окись алюминия, содержащая меньщее число гидроксильных групп, будет способствовать образованию полимера более высокого молекулярного веса, чем обычная окись алюминия. Фу-рукаве и др. [107] недавно удалось приготовить высокоактивный алкоголят окиси алюминия путем гидролиза 1 моля алкоголята алюминия 7з моля воды с последующим удалением возможно большего количества спирта нагреванием в вакууме. Этот катализатор оказался достаточно эффективным для полимеризации окиси этилена с образованием полимера высокого молекулярного веса [107]. [c.241]

Молекулярный вес этилового спирта 46,05. Темп. пл. —110,5°С. Темп. кип. 78,3 °С, плотность при 20 "С 0,790 г1см . Взаимодействуя со щелочными металлами (N3 и др.), спирт образует твердые, растворимые в спирте алкоголяты (например, алкоголят натрия СНд—СН,—ONa). При действии кислот (этерификации) получаются сложные эфиры. Последние, присоединяя воду (реакция омыления или гидролиза), превращаются снова в спирт и кислоту. Отнятие воды (дегидратация) от молекулы спирта приводит к образованию этилена СН2=СН2. При неполном окислении спирт превращается в уксусный альдегид, который при дальнейшем окислении переходит в уксусную кислоту. [c.39]

При гидролизе простых виниловых эфиров образуется ацетальдегид, а из него легко получается уксусная кислота, что может служить методом промышленного приготовления обоих веществ. При высокой температуре под действием щелочи к ацетилену присоединяются с образованием различных виниловых соединений алкоголи, гликоли, глицерин, фенолы, тноспир-ты, амины. Исключительное значение, особегпю в советское время, приобрели винилацетиленовые карбинолы и многочисленные их производные. Работы в этой области связаны с именем талантливого ученика А. Е. Фаворского, академика И. Н. Назарова [117]. Ряд отраслей химической и химико-фармацевтической промышленности (пластические массы, синтетический каучук, универсальные клеящие вещества, производство биологически активных смол-бальзамов и др.) в наше время широко использует открытия А. Е. Фаворского п его учеников в области химии ацетилена. Без преувеличения можно сказать, что химия ацетилена была обогащена идеями и достижениями школы А. Е. Фаворского в такой степенп, I какой не обогащалась никем другим. [c.101]

В действительности же по месту двойной связи присоединяется аниои перманганата, в результате чего образуется алкоголят гликоля, который в водной среде гидролизуется с образованием гликоля и двуокиси марганца [769. 770]. [c.164]

Установить, что скорость определяющей стадией при высоких значениях pH является атака амином, а при низких значениях pH — распад промеи у-точного продукта, стало возможным на том основании, что имидат XXI распадается при высоких значениях pH с образованием амида и спирта, а при низких с образованием эфира и амина. Это указывает направление с минимальной затратой энергии, по которому происходит распад промежуточного продукта присоединения, образованного из имидата или морфолина и сложного эфира при различных. значениях pH. Смена скорость определяющей стадии при аминолизе метилформиата морфолином происходит при тол1 же значении pH 7,6), что и изменение в характере образуемых из имидата продуктов. Это отнесение стадий подтверждается далее более ранними сообщениями о том, что Х-замещенные имидаты гидролизуются до эфиров в кислой среде и до амидов в щелочной [92, 93]. При увеличении основности амина значение pH, при котором происходит смена скорость определяющей стадии, возрастает [91]. Это свидетельствует о важной роли основности амина в определении типа распада промежуточного продукта присоединения более основной амин легче протонируется и отщепляется, так что отщепление алкоголят-иона лимитирует скорость в большем интервале значений pH, чем в реакции с менее основным амином. (Эту тенденцию нельзя распространять на большую по размерам молекулу анилина, которая отщепляется легче, чем алкоголят-ион при значениях pH вплоть до 7 [13].) Предпочтительные пути распада тетраэдрического промежуточного продукта и механизм аминолиза алифатических слояшых эфиров сведены в диаграмму [c.393]

Чрезвычайно интересные данные были получены также при изучении процесса этерификации терпеновых алкоголей в организме пахучих растений (мяты, артемизии и пр.). Оказалось, что процесс этот в живом растении протекает несравненно интенсивнее (с большей скоростью), нежели вне организма при той же температуре. Очевидно, в растении имеется особый стимул, благоприятствующий этерификации, какой-то каталитический агент, по всей вероятности, принадлежащий к разряду энзимов. Если это действительно фермент, приближающийся по своему характеру к липазам, недавно открытым Ганрио [3], то нет ничего невероятного в предположении, что он проявляет синтетическую деятельность , наподобие мальтазы, для которой обратимый характер гидролиза доказан блестящими исследованиями Крофта Гилля и Эммерлинга [5]. Интересно отметить еще, что, по опытам Шарабо, этерификация в растительном организме находится в какой-то до сих пор еще не выясненной связи с функцией хлорофилла. Можно думать, что в хлорофильном зерне происходит самое образование фермента. С другой стороны, процесс этерификации идет параллельно интенсивности потери воды растением. При наличности только что приведенных фактов естественно является сомнение в том, чтобы терпеновые соединения действительно были только негодными отбросами, пассивными продуктами обмена веществ. Можно думать (если я не ошибаюсь, такое предположение и было высказано применительно к некоторым случаям), что известные эфирные масла в растительном организме играют роль защитительного приспособления, между тем как другие служат средством для. привлечения насекомых. А может быть, в некоторых случаях им принадлежит и более существенная роль в биохимических процессах, происходящих в живой протоплазме. Так, например, естественно приходит в голову мысль, не утилизирует ли каким-либо образом растительный организм замечательной способности, присущей многим терпенам и их дериватам, самоокисляться на воздухе и, вероятно, через посредство промежуточных соединений, имеющих, по Энглеру, характер перекисей, переводит кислород в активное состояние. [c.19]