Каталитическое окисление изопропилбензола

Каталитическое окисление изопропилбензола протекает по следующей схеме [c.174]

Каталитическое окисление изопропилбензола [c.72]

Окисление изопропилбензола (ИПБ) молекулярным кислородом представляет сложную радикально-цепную каталитическую реакцию, протекающую в жидкой фазе по уравнению [c.357]

На первой стадии изопропилбензол подвергается жидкофазному каталитическому окислению кислородом воздуха, причем образуется гидроперекись изопропил-бензола [c.280]

Изопропилбензол окисляют кислородом воздуха или техническим кислородом с высоким содержанием О2. Каталитически действуют добавки готовой гидроперекиси, присутствие меди (медный реактор) и небольшое количество едкого натра. Примеси сернистых соединении ингибируют процесс. При окислении изопропилбензола и накоплении 20% его гидроперекиси идут побочные реакции разложения гидроперекиси до ацетофенона и метилового спирта или до диметилфенилкарбинола, снижающие выход основного продукта. При ступенчатом окислении в каскаде аппаратов при различных температурах удается избежать образования побочных продуктов. [c.15]

Показано, что при окислении изопропилбензола на окислах меди и марганца внутренняя поверхность даже очень малых частиц катализатора не участвует в катализе, процесс протекает во внешнем кинетическом режиме. Полученные результаты объясняются особенностями механизма гетерогенно-каталитических процессов окисления в жидкой фазе. [c.473]

Следует отметить, что закономерности каталитического действия различных окислов при окислении этилбензола существенно отличаются от их поведения при окислении изопропилбензола [8]. [c.205]

При каталитическом окислении алкилбензолов, например изопропилбензола, образуется гидроперекись, разложением которой получают.ацетон и фенол (стр. 381). [c.341]

Какие вещества и в каком количестве получатся при каталитическом окислении 1 т изопропилбензола Написать уравнения реакций. [c.120]

Последний подвергают жидкофазному каталитическому окислению кислородом воздуха, получая гидроперекись изопропилбензола [c.266]

Характеристика работ. Руководство всеми стадиями технологического процесса каталитического окисления кислородом изопропилбензола, изопропилового и метилового спиртов или руководство аппаратчиками отделения окисления в производстве слабой азотной кислоты. [c.65]

Промышленный метод получения а-метилстирола окислением изопропилбензола [4] из-за сложности технологической схемы и взрывоопасности уступает методу прямого каталитического дегидрирования изопропилбензола [5]. [c.162]

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

Каталитическое окисление изопропилбензола (кумоловый" процесс) является ценным промышленным способом получения фено- [c.476]

Каталитическое окисление изопропилбензола (кумоловый процесс) является ценным промышленным способом получения фенола и приводит сначала к гидроперекиси кумола, которая при нагревании с серной кислотой разлагается на фенол и ацетон [c.471]

Указанное вещество представляет собой бесцветные с перламутровым блеском тонкие легкие листочки, обладающие очень слабым запахом, напоминающим запах пригоревшей канифоли температура плавления lil9—1.20°С. Углеводород нерастворим в концентрированной серной кислоте и не дает с ней окраски легко растворим в эфире бензоле и других ароматических углеводородах, труднее расиворим в этиловом спирте и петролейном эфире хорошо кристаллизуется из слегка разбавленного водой этилового или метилового спирта, а также из петролейного эфира. Чрезвычайно прочен по отношению к окислителям, и в условиях жидкофазного каталитического окисления изопропилбензола совершенно не подвергается дальнейшему окислению не реагирует с металлическим натрием и не присоединяет на холоду бром. [c.79]

Изучение процессов каталитического окисления ароматических углеводородов в перекиси и химического поведения последних позволило разработать новый технический процесс получения фенола и ацетона из кумола (изопропилбензола). При облучении ртутной лампой или при каталитическом окислении кумола кислородом получается лишь 7,5 о гидроперекиси. По данным Дж. Форчюна и Г. Уотермена [31], такие катализаторы, как ЫЗгСОд, СаСОд или соли свинца, при 120 образуют 90—95% гидроперекиси кумола. Последняя при воздействии 50о полностью расщепляется на фенол [c.210]

По сырьевым ресурсам в нашей стране более рациональным оказалось производство а-метилстирола, которое вначале было организовано в 1949 г. в Красноярске по методу Сергеева, Кружалова, Удриса окисление изопропилбензола до гидроперекиси изопро-пилбензола, щелочное каталитическое ее расщепление до диметил- [c.10]

Для дальнейшего расширения производства терефталевой кислоты требуется изыокание новых видов сырья и способов их переработки в промышленности. Интерес с этой точки зрения представляет л-цимол (1-метил-4-изопропилбензол), который получается в значительных количествах как побочный продукт при производстве целлюлозы сульфатным способом и может быть сравнительно легко выделен. Кроме того, л-цимол может быть получен при синтезе л-ментана, алкилированием толуола пропиленом, а также в процессе каталитического крекинга дикумилметана. Изучению реакции жидкофазного каталитического окисления п-цимола до ТФК и описанию способа ее получения из л-цимола посвящены работы [15,-с. 22 16, с. 20, 25, 62, 184 134—136 . 136, с. 46, 74 137 138]. [c.131]

Рис. 14. Зависимость каталитической активности окислов металлов при жидкофаз-пом окислении изопропилбензола от степени заполнения электроинои оболочки иогга металла.

Наблюдавшиеся различия в каталитической активности данных металлов, а следовательно и в скорости образования радикала И, следует, по-видимому, связывать с их электронной конфигурацией. Это предположение в значительной степени подтверждается данными, которые указывают на различие в скоростях окисления изопропилбензола в кислородсодержащие соединения, наблюдаемое при катализе солями различных металлов, взятых в эквимолекулярных концентрациях (температура 120° С, глубина превращения 0,57 молъ]л, см =1,75-10 моль л) [c.142]

Исследование каталитической активности хелатных полимеров проводилось нами на модельных реакциях разложения гидразина, перекиси водорода, муравьиной кислоты, спиртов, о-, /г-конверсии водорода и окисления алкилпроизврдных бензола. Интересные каталитические свойства были обнаружены при изучении окисления изопропилбензола [c.219]

Каталитическая активность и избирательность действия полихелата определяются I) металлом, входящим в хелатиый узел, 2) природой атомов аддендов, связанных с металлом в хелатном узле, 3) природой органического радикала в оснозной или побочной цепи полимера. В табл. 2 представлены данные преднзрительных разведочных опытов по скорости образования гидроперекиси при окислении изопропилбензола воздухом в 2-часовых опытах при ссдержании катализатора, составляющего 0,1 вес. % от веса взятого изопропилбензола. Гидроперекись определялась йодометрически. [c.220]

Каталитическая активность полихелатов различных металлов, представленных в табл. 1, в реакции окисления изопропилбензола, Т = 122° С [c.221]

Интересны данные, полученные нами при использовании в качестве катализаторов полихелатов, синтезированных в лаборатории В. В. Коршака с сотрудниками [16—18] на основе ароматических и жирных бис-ф-дикето-нов) в реакции окисления изопропилбензола. В этих полимерах в хелатном узле Ме2(00) металл связан непосредственно с кислородом. Исследование показало, что каталитическая активность данной группы полимеров отличается от активности полимеров с аналогичным составом хелатного узла 4аМе, изученных ранее (см. табл. 1). Наиболее активными в этой [c.221]

Гидропероксиды относятся к числу довольно нестабильных соединений, превращающихся при окислении в другие продукты. Поэтому их концентрация в реакционной массе, особенно при каталитическом окислении или при повышенных температурах, невелика. Наиболее нестабильны первичные гидропероксиды (РСНгООН или АгСНгООН) и, наоборот, относительно стабильны третичные гидропероксиды, из которых гидропероксиды изобутана и изопропилбензола [c.345]

При окислении изопропилбензола и при распаде его гидропероксида в присутствии ацетилацетоната двухвалентного марганца наблюдается характерное и для других углеводородов в присутствии соединений металлов переменной валентности изменение скорости реакции с ростом концентрации катализатора— переход от каталитического режима окисления к ингибированному [10, 158]. Эффект ингибирования реакции окисления обусловливается высокой скоростью взаимодействия пероксидного радикала с ионом переходного металла, находящегося в низшем валентном состоянии (Мп2+). По этой же причине ка тализаторы на основе соединений металлов переменной валентности, заметно увеличивая скорость окисления изопропилбензола, не обеспечивают достаточно высокую селективность по гидропероксиду, так как скорость его разложения весьма высока. Например, Со (стеар.)г, Со(ац—ац)2 при 45—50°С разлагают гидропероксид с константой скорости выше 10 2 с [159]. В та.- ком случае реакция окисления изопропилбензола в гидропероксид протекает с короткими кинетическими цепями (v< lO), что не обеспечивает высокой селективности процесса. [c.75]

Изучение влияния концентрации соли металла постоянной валентности на реакцию окисления ж-ДИПБ было проведено в широком диапазоне концентраций нафтената магния — от 4,0 10 до 4,0 10 моль/л (рис. 2.19) [180]. Из рисунка видно, что в исследуемом диапазоне концентраций нафтенат магния оказывает влияние не только на скорость накопления гидропероксидов, но и на их максимальный выход. Кроме того, оказа лось, что при окислении ж-ДИПБ отсутствует явно выраженный диапазон каталитических концентраций, который наблюдается, например, при окислении изопропилбензола [181]. Увеличение концентрации нафтената магния в субстрате наряду с ускорением накопления гидропероксидов приводит к снижению их максимального выхода. По всей вероятности, увеличение концентрации нафтената приводит к ускорению разложения образующегося гидропероксида. Таким образом, к выбору концентрации нафтената следует подходить с учетом его влияния на соотношение основных реакций образования и распада гидропероксидов. В данном случае оптимальная концентрация нафтената магния лежит в диапазоне 1,0-10 2—4,0-10 моль/л. Для исследования роли металла, входящего в состав нафтеновой соли, было проведено окисление ж-ДИПБ в присутствии 4,0-10 2 моль/л нафтенатов щелочноземельного металла (Mg, Са, Sr, Ва) при различных температурах. Влияние природы металла, входящего в состав нафтеновой соли, хорошо прослеживается по периоду индукции окисления. Так, продолжительность периода индукции увеличивается с увеличением ионного радиуса металла [c.90]

В 1942—1949 гг. советские химики разработали принципиально новый метод превращения бензола в фенол и ацетон через гидроперекись кумо-ла (изопропилбензола). Осенью 1942 г. Р. Ю. Удрис под руководством П. Г. Сергеева на опытно-промышленной установке по окислению алкилбензолов Ярославского завода СК осуществил реакцию окисления кумола кислородом воздуха в гидроперекись с разложением ее на фенол и ацетон. П. Г. Сергеев с сотрудниками с 1939 г. занимался жидкофазным каталитическим окислением ароматических углеводородов, в частности этилбензола, с целью получения ацетофенона, который затем предполагалось восстанавливать до стирола — важнейшего компонента бутадиен-стироль-ных каучуков. Стирол тогда не производился в СССР и наша промышленность в нем остро нуждалась. [c.185]

Для илл юстрации этого вида комбинирования на рис. 125 приводится примерная схема современного химического комбината, вырабатывающего на основе метана, пропилена и бензола полупродукты для производства синтетических смол. Окислительным пиролизом метана получают ацетилен и синтез-газ (стр. 439) последний частично конвертируется в водород (см. том I, стр. 269), направляемый на синтез аммиака, а из двуокиси углерода, образующейся при конверсии, получают взаимодействием с аммиаком карбамид (см. том I, стр. 464). Остальной синтез-газ направляют на синтез метанола, значительная часть которого перерабатывается на формальдегид. Совместным каталитическим окислением аммиака и метана получается синильная кислота (стр. 366), образующая с ацетиленом акрилонитрил. Из пропилена и бензола синтезируют изопропилбензол, перерабатываемый на фенол и ацетон (стр. 503). Вместе с синильной кислотой и метанолом часть ацетона используется в синтезе метилметакрилата, другая часть— в синтезе уксусной кислоты через кетен (стр. 451). Из уксусной кислоты и ацетилена получают винилацетат. Наконец, остальной ацетилен путем гидрохлорирования превращают в хлористый винил (стр. 409). На приведенной схеме показано также, какие полимерные материалы могут быть получены из вырабатываемых полупродуктов. [c.330]

Опытный образец ТКК был смонтирован в составе конденса-ционно-сепарирующей и обезвреживающей установки (КСОУ) очистки выбросов с отделения окисления изопропилбензола производства фенола и ацетона. Испытания проводились в два этапа на первом — с использованием опытного катализатора М-2, предложенного и изготовленного Дзержинским филиалом НИИОГАЗ 170], на втором — с отработанным на процессе платформинга катализатором АП-56. Некоторые результаты промышленных испытаний представлены в табл. 14, из которой видно, что надежное обезвреживание выбросов до санитарных норм на обоих типах катализатора обеспечивается при расходе их порядка 2000 нм /час, на который и были рассчитаны каталитические устройства, хотя пропускная способность без резкого увеличения гидравлического сопротивления была доведена до 320O нм /час. Степень очистки, обеспечивающая санитарные нормы, достигалась при температуре в слое катализатора 380—450°С. Температура очищенного газа на выходе нз трубчатого рекуператора тепла была порядка 200 С. [c.99]

Сопоставление каталитической активности образцов А, Б, В, Г желе-зо) ромового катализатора СТК-1-7 по степени превращения изопропилбензола показало (рис. 1.12), что в результате длительной интенсивной прэпарки активность образцов Б и В несколько снизилась по сравнению с активностью свежего катализатора (образец А), при этом температура пошого глубокого окисления возросла лишь на 25°С - с 300 до 325°С. Активность катализатора, отобранного после длительного пробега с промышленной установки (образец Г), практически не отличается от активности свежего катализатора (образец А). [c.48]

Высокой стойкостью к окислению, механо- и термодеструкции характеризуются полиизобутиленароматические соединения [13-17] и продукты гидрирования олигоизобутииленов (белые масла) [18-20], применяющиеся в различных отраслях промышленности, медицине и т.д. В частности, продукты каталитического гидрирования ПИБ водородом или ионного (электрофильного) гидрирования системой хлорид алюминия - изопропилбензол пригодны для изоляции конденсаторов с повышенной стабильностью - в 3-4 раза большим сроком службы, чем при использовании ненасыщенного ПИБ [15, 18]. Они применяются также как смазочные материалы в различных отраслях промышленности, медицине, косметике [19. [c.368]