Получение и свойства триацетата целлюлозы

Рядом исследователей проведено изучение модификаций кристаллической структуры триацетата целлюлозы с помощью электронной микроскопии, ИК-спектроскопии, рентгенографии и электронографии [34, 36, 37, 108, 166, 195, 227]. Проводились лабораторные эксперименты по улучшению некоторых свойств ацетатов целлюлозы (способности к окрашиванию, прочности, пластичности) путем получения смешанных эфиров ацетатов с поперечными сшив- [c.391]

Лучшими механическими свойствами обладает волокно, полученное при температуре осадительной ванны от О до 10° С, что также объясняется авторами увеличением центров структурообразования при пониженных температурах и наличием благодаря этому более мелких элементов в структуре волокна. По этой же причине волокна, сформованные из 12%-ных растворов триацетата целлюлозы, имеют более высокие показатели механических свойств, по сравнению с волокнами, полученными из 6,7%-ного раствора. Выводы о надмолекулярной структуре были сделаны авторами на основании косвенных методов исследования-рентгенографии, измерения плотности и изучения кинетики омыления триацетата целлюлозы (см., стр, 53). Поэтому для окончательных выводов необходимо детальнее изучить структуру триацетатных волокон. [c.182]

Исследование свойств триацетата целлюлозы. I. Взять небольшую часть сухого ацетата целлюлозы, полученного в предыдущем опыте, н смешать в пробирке с 1—2 мл ацетона. Затем нагреть смесь до слабого кипения и кипятить в течение 3—5 мин. Полученный раствор слить с осадка и вылить на часовое стекло. Дать ацетону испариться. Наблюдать образование пленки. Опыт проводить в вытяжном шкафу. [c.115]

Интересно, что все попытки установить- закономерности в изменении свойств полимерных композиций от состава смеси пластификаторов связаны в основном с поливинилхлоридом (ПВХ) [2, 3]. Это понятно, поскольку он обладает уникальной способностью к модифицированию свойств путем введения различных добавок и возможностью получения из ПВХ материалов и изделий практически всеми известными способами. Сильное межмолекулярное взаимодействие в ТАЦ, осуществляемое водородными связями, обусловливает высокую степень упорядоченности молекул в надмолекулярных образованиях и в значительной степени определяет его свойства. В отличие от ПВХ триацетат целлюлозы мало пластичен, имеет ограниченный набор пластификаторов. [c.82]

Технический триацетат целлюлозы, называемый также первичной ацетилцеллюлозой, полученный указанным выше способом, растворим только в хлороформе, четыреххлористом углероде и шфидине, и поэтому он не находит технического применения. При нагревании с разбавленными кислотами это соединение превращается во вторичную ацетилцеллюлозу, или целлит, обладающий иными свойствами. В новом продукте происходит еще более глубокая деструкция макромолекул и частичный гидролиз ацетильных групп. Содержание ацетильных групн в целлите равно 50—57% следовательно, целлит представляет собой смесь диацетата и триацетата целлюлозы (диацетат содержит 47,8% ацетильных групп). [c.305]

Полученный при этом так называемый первичный ацетат (триацетат целлюлозы) имеет ряд отрицательных свойств, мешающих его широкому использованию в промышленности он не растворяется в ацетоне, растворяется лишь в небольшом числе растворителей и содержит много примесей (например, сульфо-ацетаты), снижающих его устойчивость. Поэтому первичный ацетат частично омыляют, т. е. отщепляют часть ацетильных групп [c.84]

Улучшение свойств тонких пленок из триацетата целлюлозы может быть достигнуто созданием мягких условий процесса пленкообразования, благоприятствующих получению относительно равновесной структуры. Для этого в верхнем сушильном канале машины непосредственно под лентой устанавливаются змеевики, обогреваемые горячей водой. Подача теплоносителя в сушильные каналы машины должна быть рассчитана так, чтобы в верхнем канале движение потоков парогазовой смеси было минимальным. [c.383]

Свойства ацетатов целлюлозы определяются молекулярным весом, степенью замещения и, до некоторой степени, способом получения. Ацетаты с разными свойствами применяются для различных целей. Так, в зависимости от вязкости из диацетата производят волокна по мокрому или сухому способу прядения, из низковязкого диацетата получают этролы, низковязкий триацетат целлюлозы используется для производства волокна по сухому способу прядения, а частично гидролизованный триацетат применяется для изготовления основы кинопленки. [c.18]

Несмотря на совместимость этих эфиров с поливинилхлоридом и триацетатом целлюлозы, как пластификаторы они неприменимы. С бензилцеллюлозой совмещаются только эфиры Су—д. Полученные пленки желтеют и становятся хрупкими. Это объясняется изменениями состава эфиров со временем, так как под действием света и кислорода воздуха происходит раскрытие фуранового кольца и образование карбоксильных групп. Продукты окисления могут осмоляться. При многочасовой экстракции эфиром пленок, хранившихся в течение 350 суток при комнатной температуре, удается извлечь лишь около 50% от первоначального количества пластификатора. При этом он обладает свойствами, совершенно отличными от свойств введенного бутилового эфира фурилакриловой кислоты. На основании вискозиметрических исследований остатка после экстракции можно сделать вывод, что в этих условиях сам триацетат целлюлозы практически не меняется. [c.665]

В волокнах регенерированной целлюлозы или ее сложных эфиров не обнаруживается ориентации кристаллитов, если они в процессе формования специально не подвергались вытяжке. Этим способом изменения структуры пользуются, кстати, для улучшения некоторых механических свойств волокон, например при получении искусственного шелка типа фортизан (волокно О, состоящее из регенерированного триацетата, омыляемо-го под натяжением). [c.106]

Как видно из приведенных данных, с изменением соотношения между ацетильными и гидроксильными группами в ацетате целлюлозы растворимость изменяется. Подобно тому как введение в гомополимер других звеньев изменяет гибкость цепи, что позволяет регулировать термические свойства полимера, введение в цепь иных боковых групп (изменение соотношения различных групп) приводит к изменению растворимости. Этот принцип используется для перевода нерастворимого полимера в раство]), например, при ксантогенировании целлюлозы и омылении триацетата цeJ[-люлозы до получения ацетонорастворимого продукта. [c.94]

Среди множества предложенных способовполучения и использования смешанных эфиров уксусной и других кислот наибольший интерес представляет получение волокна из смешанного эфира уксусной и масляной кислот. Ацетобутират обладает многими свойствами триацетата целлюлозы (в частности, гидро-фобностью и хорошей электроизоляционной способностью), и в то же время он растворим в ацетоне (при замещении масляной кислотой свыше 25% гидроксильных групп целлюлозы), что является его преимуществом Однако получение этого продукта более сложно, чем триацетата целлюлозы (необходимость получать масляный ангидрид или смешанный ангидрид уксусной и масляной кислот из уксусного ангидрида, большая стоимость и токсичность масляной кислоты, чем уксусной). Кроме того, волокно из ацетобутиратов имеет более низкую прочность, чем ацетатное волокно. [c.200]

Свойства ацетатов целлюлозы и их применение. Ацетаты целлюлозы, полученные гомогенным методом, представляют собой белые хлопья. Триацетат целлюлозы, полученный гетерогенным методом (называемый гетерогенным триацетатом), сохраняет форму исходного волокна. В промышленности выпускают несколько марок ацетатов целлюлозы вторичные ацетаты для производства ацетатного волокна, для ацетилцел-люлозного этрола и негорючих лаков частично гидролизованный триацетат целлюлозы и гетерогенный триацетат для триацетатного волокна и изготовления негорючей кино- и фотопленки. Ацетаты целлюлозы по сравнению с нитратами не являются легко воспламеняющимися и дают более [c.606]

Описанные методы получения триацетата целлюлозы в гетерогенной среде и частично омыленного триацетата в гомогенной среде основываются на существующих в настоящее время промышленных методах. Вместо летучего метиленхлорида прп ацетилировании в лабораторных условиях более целесообразно использовать уксусную кислоту . Методы получения и свойства ацетатов целлюлозы освещены в ряде монографий и справочников [c.249]

Свойства препаратов триацетата целлюлозы, полученных путем этерификации в гомогенной и гетерогенной средах при одинаковой степени полимеризации, в основном идентичны. Однако, согласно данным Козлова, Подгородецкого и сотр. зе, дни существенно различаются по устойчивости растворов, в частности по характеру изменения вязкости концентрированных растворов в метиленхлориде при добавлении в них метанола. Так, например, при добавлении метанола в раствор триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гетерогенной среде, вязкость раствора значительно понижается, в то время как при добавлении того же количества метанола в эквиконцентрированный раствор триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гомогенной среде, такое снижение [c.331]

Интересные данные о различии свойств препаратов триацетата целлюлозы, полученных этерификацией в гетерогенной и гомогенной средах, приводят также Бишофф и Филипп По их данным, скорость ацетолиза триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гетерогенной среде, значительно меньше, чем триацетата, полученного ацетилированием в гомогенной среде. [c.332]

НЫМИ кислотами и изучения свойств этих эфиров были проведены Айходжаевым, Погосовым и сотр. Пленки, полученные из таких эфиров целлюлозы, обладают в 2,0—2,5 раза большей устойчивостью к изгибу и в 2 раза большим удлинением при одинаковой разрывной прочности, чем пленки из триацетата целлюлозы. [c.341]

Большое влияние на свойства растворов частично омыленных триацетатов целлюлозы оказывает метод получения их — гомогенные или гетерогенные условия проведения процессов ацетилирования и частичного омыления. Например, вязкость растворов таких ацетатов целлюлозы в метиленхлориде изменяется по-разному при введении в раствор увеличивающихся количеств метилового спирта, что иллюстрируется типовыми схемами, изображенными на рис. 59. На этом рисунке по оси абсцисс отложены величины lg( o 10 ), означающие логарифм отношения количества метанола к количеству ОН-групп в ацетате целлюлозы, выраженных в г-молях спирта и ОН-групп [14]. Из типовых схем следует, что для частично омыленных триацетатов целлюлозы, содержащих примерно 60% связанной уксусной кислоты, полученных по гомогенному (кривая 1) и гетерогенному (кривая 2) способам технологии, введение метилового спирта в эквимо-лярном количестве по отношению к ОН-группам ацетилцеллюлозы, приводит к различному изменению вязкости их растворов. Наблюдаемое падение вязкости рассматривается как бло- [c.239]

Естественно, чем выше степень полимеризации ацетата целлюлозы, тем меньшей растворимостью обладает продукт. В то же время чем больше содержание в промышленном частично омыленном триацетате целлюлозы низкомолекулярных фракций, которые становятся растворимыми в ацетоне, тем меньшими эластическими свойствами обладают пленки, полученные из таких продуктов. Это типично для любых жесткоцепных полимеров и, в первую очередь, для производных целлюлозы [17]. Поэтому механические свойства и растворимость ацетатов целлюлозы в значительной степени зависят также от полимолекулярности продукта. Как показали специальные исследования, степень полимолекулярности частично омыленных триацетатов целлюлозы, изготовляемых промышленностью по гомогенному и гетерогенному методам, может быть достаточно высока. [c.241]

Средняя степень полимеризации промышленного триацетата целлюлозы составляет величину около 300—400. Результаты исследований такого продукта показывают его высокую полимолекулярность [35], что суш,ественно отражается на растворимости триацетата, ухудшая однородность пленкообразуюш,их растворов и затрудняя такие стадии технологического процесса получения пленок, как смешение компонентов пленкообразую-ш,его раствора, его фильтрацию и др. При этом заметно ухудшаются физико-механические и оптические свойства получаемых пз растворов пленок. [c.378]

Термальные гели очень хороши в качестве подложек в комбинированных мембранах, так как могут иметь изотропную структуру, а собственно термическая желатинизация позволяет получить структуру полимерной пленки практически любой пористости. Так, используя термальный метод формования, можно получить полупроницаемую мембрану прямым прессованием трехкомпонентной композиции, включающей эфир целлюлозы (триацетат), пластификатор (тетраметиленсуль-фон, диметилсульфоксид и др.) и порообразователь — полиол (три- или тетраэтиленгликоль). Отпрессованную при 200 °С пленку промывают водой для удаления добавок. Полученные таким образом мембраны имеют улучшенные механические свойства и повышенную водопроницаемость по сравнению с мембранами из регенерированной целлюлозы. [c.52]

Сополиамид растворяется обычно при температуре около 70° в смесителях, снабженных водяной рубашкой и обратным холодильником. Фильтрация пленкообразующего раствора производится через тонкие бронзовые или хромоникелевые сетки. После дезаэрации, которая осуществляется нагреванием и отстаиванием раствора, он подается на ленточные машины. Нанесение раствора на зеркальный слой ленты машины производится при помощи мажущей фильеры. В качестве зеркальных слоев применяют слои, состоящие из триацетата целлюлозы или смеси нитрата с триацетатом целлюлозы [82], поливинилхлорида или другого синтетического полимера, обладающего достаточными эластическими свойствами, гидрофобностью и адгезией к материалу ленты машин. В сушильные каналы ленточной машины подается воздух, нагретый до 110—130°. Скорость движения ленты машины значительно меньше, чем при получении ацетилцеллюлозных пленок, и составляет при толщине пленки 0,03—0,12 мм и ширине 1200 мм приблизительно 0,5—3 м1мин. С ленты машины пленка поступает в досушку, после которой сматывается в рулоны. Для улучшения физико-механических свойств полиамидных пленок, полученных как из расплава, так и из раствора, их подвергают односторонней или двусторонней ориентации при помощи ширительных машин. [c.610]

Дисперсные красители (в основном, азокрасители и производные антрахинона) используются для крашения ди- и триацетата целлюлозы, полиэфирных и полиамидных и, в меньшей степени, акрильных волокон (см. гл. Ь). Использование усовершенствованных методов диспергирования показало, что многие из старых ацетатных красителей, например производные 1,4-диамино- и 1-амино-4-оксиантрахинона, а также синие азокрасители из диазотированного 2-бром-4,6-динитроанилина, можно применить для крашения полиэфирного волокна. Однако использование переносчиков (бифенила, 2-оксибифенила) и других соединений, вызывающих набухание волокон и выполняющих те же функции, что и вода при крашении гидрофильных волокон, или -применение высоких температур и давлений в процессах крашения, а также все более строгие требования к прочностным показателям (например, стойкости к сублимации) сделали необходимым синтез многих новых красителей, специально предназначенных для крашения полиэфирного волокна. Большинство из них являются производными антрахинона, содержащими амино- и оксигруппы в полож,ениях 1,4 или 1,4,5,8, а также заместители в положениях 2 или 2,3 (включая аннелированные кольца). Многие из них — азокрасители, полученные из гетероциклических соединений, так как было показано, что замена П-нитроанилина в качестве диазосоставляющей 2-амино-5-нитро-тиазолом приводит к значительному батохромному сдвигу от красного до синего. Совместимость красителей является очень важным свойством, так как некоторые оттенки могут быть получены лишь с помощью смесей дисперсных красителей [26]. В этой связи представляет интерес патент, в котором указывается, что смесь двух красителей (III Н=Н или СНз) окрашивает эфиры целлюлозы и найлон в два раза интенсивнее, чем каждый из них в отдельности [27]. [c.1679]

В США в то же время развивались работы в направлении использования для целей получения безопасной основы сложного смешанного эфира — ацетопропионата целлюлозы [6]. Тем не менее оказалось более эффективным использовать для этих целей несколько омыленный триацетат целлюлозы с содержанием связанной уксусной кислоты в пределах 59,2—61,3%. Вначале пленка, получаемая из указанного продукта, не удовлетворяла предъявляемым требованиям [7], но впоследствии фирме Кодак удалось добиться положительных результатов в улучшении качества триацетатных пленок, почти не уступающих по механическим свойствам качеству нитроцеллюлозных [8]. [c.25]

Как показали соответствующие экспериментальные работы и практическая проверка, применение триацетата целлюлозы, т. е. полностью этерифицированного продукта с содержанием связанной уксусной кислоты, равным 62,5%, для получения основы фотокинопленок оказалось вообще невозможным. Такие пленки, почти не уступая нитроцеллюлозным по их прочности и усадочным свойствам, обладали в то же время повышенной хрупкостью. [c.25]

Химическую модификацию ацетилцеллюлозы предложено проводить введением небольшого количества остатков олеиновой кислоты В результате этого снижается температура стеклования, увеличивается общее удлинение и уменьшается хрупкость (повышается число двойных изгибов) пленок из ацетоолеатов целлюлозы, по сравнению с теми же свойствами триацетатных пленок, полученных в одинаковых условиях. Вопрос о целесообразности получения волокон из ацетоолеатов целлюлозы может быть решен только после тщательного исследования условий формования и свойств модифицированных волокон, так как нужно учитывать относительно высокую стоимость олеиновой кислоты и усложнение процесса производства смешанных эфиров, по сравнению с получением триацетата целлюлозы. [c.200]

Превосходные пластифицирующие свойства фенилэтилфенолов проявляются также в том, что они совмещаются с триацетатом целлюлозы в количестве до 175% (в расчете на триацетат), правда, пленка становится слегка липкой. В табл. 173 приведены механические свойства полученных пленок. [c.403]

Среди исследованныз автором соединений группы оксиэтилиминовых эфиров фталевой кислоты для пластификации триацетата целлюлозы особенно пригодными оказались эфиры жирных кислот Сб 7 и Су-д несмотря на то, что они не растворяют триацетат целлюлозы. Из полученных данных следует, что с удлинением цепи остатка жирной кислоты эластичность пленок снижается. Водостойкость растет с увеличением числа атомов углерода в остатке жирной кислоты. Механические свойства и светостойкость признаны хорошими даже после хранения в течение более 500 суток. Оптимальные результаты получаются при применении эфиров масляной кислоты. [c.473]

Эфиры 3-ОКСОПИМеЛИНОВОЙ кислоты и спиртов С4 в или С7 9 жирного ряда особенно пригодны для получения морозостойких пластических масс из поливинилхлорида. При определении морозостойкости пленок состава 60 40 в консистометре они еще оставались эластичными при —50 °С. Полученные пленки обладают нормальными механическими свойствами. На основании опытов по вымачиванию в воде и на атмосферостойкость можно сделать вывод, что эфиры кетопимелиновой кислоты вполне пригодны для пластификации поливинилхлорида, но не триацетата целлюлозы или бензилцеллюлозы. [c.616]

Препараты ацетата целлюлозы со степенью замещения 1, полученные непосредсгвенным ацетилированием целлюлозы, и препараты с такой же степенью замещения, но полученные частичным омылением первичного ацетата, обладают различными свойствами [416]. Это понятно, если учесть, что распределение заместителей в элементарном звене макромолекулы целлюлозы и надмолекулярная структура этих препаратов различны. При непосредственном ацетилировании происходит этерификация наиболее доступных гидроксильных групп, причем в областях с высокой упорядоченностью не происходит разрыва межмолекулярных водородных связей. При частичном омылении в растворе триацетата целлюлозы, в котором функциональные группы одинаково доступны действию химических реагентов, получается частично омыленный ацетат целлюлозы со статистическим распределением ацетильных групп, хотя преобладают ацетильные группы у второго и третьего атомов углерода элементарного звена макромолекулы. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология