Структура соединений и реакционная способность

Ароматические соединения. Структура и реакционная способность. [c.263]

Применение квантовой механики для описания структуры и реакционной способности соединений, нестабильных промежуточных частиц и комплексов. Развитие новых воззрений на механизм реакций. [c.9]

Книга состоит из 19 глав гл. 10—19 составляют часть 2, непосредственно посвященную органическим реакциям и их механизмам, а гл. 1—9 можно рассматривать как введение к части 2. Первые пять глав касаются строения органических соединений, в них обсуждаются типы химических связей, важные для органической химии, трехмерная структура органических молекул, строение частиц, в которых валентность углерода меньше четырех. В гл. 6—9 рассматриваются вопросы, которые помогают составить основу для понимания материала, излагаемого в части 2 кислоты и основания, фотохимия, соотношение между структурой и реакционной способностью здесь обсуждаются в общем виде механизмы реакций и способы их установления. [c.14]

Удобно определить молекулярный граф связей как конструкцию, состоящую из точек (ядер) и ребер (связей), в которой разные типы ядер (например, кислорода и углерода) определяют разнотипные точки, а различные типы связей (например, простые и двойные связи) — различающиеся ребра. Хотя в некоторых случаях решение относительно связности (т. е. связаны ли два атома или нет) до некоторой степени произвольно, в общем построение молекулярного графа связей (или модели), соответствующего данной химической структуре, осуществляется непосредственно. При последующем обсуждении термин химическая структура используется для обозначения реально существующего соединения и его молекулярного графа связей. Геометрические свойства таких конструкций являются ключевыми для нашего понимания структуры и реакционной способности. [c.29]

Изложение всего курса построено на простом и наглядном описании строения и реакционной способности с позиции резонанса валентных связей. Этот подход не безупречен, однако весьма удачно помогает усвоению общих и конкретных вопросов структуры и реакционной способности гетероароматических соединений. [c.6]

Важным источником информации о структуре и реакционной способности оловоорганических соединений является спектроскопия ЯМР [64]. Хотя олово имеет 10 изотопов, лишь три нз них обладают ядерным спином (природное содержание 0,34%), [c.175]

В уравнениях, устанавливающих влияние химической структуры на реакционную способность веществ, используется в основном отношение констант скоростей реакций исследуемого и сравниваемого (соединение без заместителя) веществ. Отсутствие в большинстве случаев данных ио соответствующим параметрам для реакций горения определило необходимость изыскания другого характерного показателя реакционной способности веществ в этих процессах. [c.90]

Эту книгу в основном можно разбить на три части. Первые 8 глав широко касаются структурных концепций. В этой части обсуждаются структура, номенклатура, распространение в природе и физические свойства органических соединений. Рассматривается характер химической связи и стереохимия органических соединений затем следует обсуждение зависимости между структурой и реакционной способностью в связи с теорией кислот и основа-пнй. Следующие 12 глав посвящены органическим реакциям, класс за клас- [c.26]

Структура и реакционная способность карбонильных соединений [c.162]

Постоянным вопросом при изучении структуры и реакционной способности является вопрос о том, какая существует связь между основностью И кислотностью ряда амфотерных соединений. До последнего времени существовало так мало надежных данных по основности кислых соединений, что до сих пор почти ничего определенного нельзя сказать по этому [c.274]

Коррелирование структуры и реакционной способности ароматических соединений с заместителями в боковой цепи [c.355]

Несмотря на широкое изучение взаимосвязи между структурой и реакционной способностью органических соединений, наши знания об ацилирующих агентах [7, 16] пока весьма скудны. [c.298]

СТРУКТУРА И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ФЕНОЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.9]

СТРУКТУРА и РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ СОЕДИНЕНИЯ [c.23]

Во многих случаях МФК состоит в экстракции ионных молекул органическим растворителем или их растворении в нем. В связи с этим полезно иметь необходимые данные о структуре и свойствах таких растворов. Полный обзор этого предмета выходит за рамки настоящей книги. Однако в данном разделе будет представлено его краткое качественное изложение. Для более глубокого ознакомления с физико-химическими концепциями, методами и полученными результатами читатель может воспользоваться учебниками по физической химии, физической органической химии (например, [21]) или последними монографиями [22, 23, 39]. Структура и реакционная способность карбанионов в ионных парах и карбанионоидных металлоорганических соединениях рассмотрены в обзоре [40] и специальных монографиях [41—43]. [c.16]

Во втором томе рассматривается теория таких важных современных спектроскопических методов исследования, как ЯМР, ЭПР, мёссбауэровская спектроскопия, и на примере большого числа соединений самых различных классов показывается, как проводят изучение их структуры и реакционной способности. [c.4]

Значительное специфическое влияние на скорость реакции (4.42) оказывает гидрофобное фермент-субстратное взаимодействие E-R (см. 2 этой главы). Весьма простая взаимосвязь структуры и реакционной способности существует для соединений, в которых углеводородная группа R имеет не слишком большие размеры и, следовательно, может полностью погрузиться в гидрофобную полость активного центра (см. 5 этой главы). В этом случае эффективность химотрипсинового катализа линейно возрастает с увеличением гидрофобности варьируемого субстратного фрагмента (см. рис. 43). Вклад гидрофоб- [c.158]

Большое ко.ничество данных относительно кинетики реакций, изотопных эффектов и влияния структуры на реакционную способность позволили тщательно разобраться в стадиях нитрования ароматических соединений. Как следует из основного механизма электрофильного замещения, существуют три различные стадии [c.356]

Проведено исследование н стереохимии свободных винильных радикалов (о структуре и реакционной способности виннльных радикалов см. [31]). У радикалов, образующихся при тригональных центрах, может быстро устанавливаться равновесие е геометрическим изомером с образованиём одинаковой смеси продуктов из исходных изомерных цис-и транс-соединений, например [32] , [c.459]

В этой главе рассматриваются реакции, с помощью которых вводя или обменивают заместители в ароматических кольцах. На первом месг среди них стоят реакции электрофильиого замещения в ароматической ядре, но существуют также важные реакции, которые протекают ш механизму нуклеофильного или радикального замещения. Обсуждень примеры синтетически важных реакций каждого типа. Реакции электро фильного замещения в ароматических соединениях изучены очень по дробно и с точки зрения механизма реакцин, влияния структуры н реакционную способность эти исследования описаны в гл. 9 ки. 1. В дан ной главе внимание обращено ыа синтетические аспекты электрофиль ыого замещения в аренах. [c.228]

Важными являются химические свойства УМ, в частности взаимодействия с газами, С кислородом графит не взаимодействует до 400°С. Скорость реакции с кислородом и диоксидом углерода (IV) повышается с ростом температуры. Однако при 2600-2700°С имеется явно выраженный минимум реакционной способности по диоксиду углерода, что связано с изменением кристаллической структуры. На реакционную способность графитов существенно влияют примеси некото-рь1х металлов, например железа, меди, ванадия, натрия, которые могут служить катализаторами. ДЛя повышения стойкости графита против окисления применяют покрытия металлами, карбидами, боридами, нитридами и т.д. Ингибиторами окисления графита являются хлор и фосфорсодержащие соединения. Графит взаимодействует с расплавленными металлами, образуя карбиды. Растворимость углерода в металлах связана с дефектностью электронной полосы. [c.217]

Электрофильное замещение, несомненно, составляет самую важную группу реакций ароматических соединений. Вряд ли найдется какой-нибудь другой класс реакций, который так детально, глубоко и всесторонне исследован как с точки зрения механизма, так и с точки зрения широкого применения в органическом синтезе. Именно в облает электрофильного ароматического замещения впфвые была поставлена проблема связи межцу структурой и реакционной способностью, которая является основным предметом изучения в физической органической химии. [c.396]

Воклен не перепутал образцы веществ, он ошибся в другом. Перед демонстрацией свойств СГ2О3 он, по-видимому, слишком сильно прокалил это вещество, чтобы удалить летучие примеси. А сильно прокаленный СГ2О3 из-за перестройки своей кристаллической структуры теряет реакционную способность по отношению к растворам кислот и щелочей. Такой СГ2О3 можно перевести в соединения, растворимые в воде, только сплавлением с дисульфатом калия или со щелочью [c.83]

Основное направление научных работ — изучение структуры и реакционной способности органических соединений, механизмов химических реакций и органического катализа. Открыл явление повышенной проводимости электронных эффектов в органических молекулах — положительный мостиковый эффект. Исследует кинетику и механизм реакций нуклеофильного замещения у ненасыщенных атомов углерода, серы, фосфора. Выяснил механизм действия органических катализаторов в процессах ацильного переноса, в том числе особенности нуклеофильного катализа в неводных средах, сформулировал закономерности бифункционального катализа, открыл кис-лороднуклеофильный и фотоинду-цированный катализ. [82, 207] [c.306]

Научные работы посвящены изучению механизмов органических реакций. Занимался химией диазосоединений, исследовал структуру и реакционную способность диазоэфиров. Изучал реакции лактонов и показал, что при увеличении числа атомов в цикле происходит переход от цис-изомера лактона к гранс-изомеру обнаружил аналогичный эффект для циклических амидов. Работал (середина 1950-х) в области химии аренов. Выдвинул (1960) концепцию 1,3-дипо-лярного циклоприсоединения, благодаря которой удалось получить многие новые пятичленные гетероциклические соединения. Доказал существование валентной таутомерии циклических ненасыщенных соединений, в частности циклооктатетраена. Исследовал также присоединение по двойным связям азот — азот, кинетику перегруппировки Бекмана, стереохимию реакции аминов с ацетиленовыми соединениями и др, [332] [c.547]

Поэтому экспериментальное изучение превращений ц иклоолефнно-в, особенно в присутствии алюмосиликатов, приобретает большое значение, так как протекающая параллельно реакция перераспределения водорода вносит значительные коррективы в составы конечных продуктов. Кроме того, необходимо учесть и почти полное отсутствие термодинамических данных по цикленам. Поэтому нами было предпринято подробное изучение изомеризации большого числа индивидуальных циклоолефинов с целью выяснения связи между структурой и реакционной способностью этих соединений, а также с целью выяснения особенностей механизма изомеризации углеводородов этого класса. [c.56]

Особый интерес представляют кремнийорганические производные азотсодержащих гетеропик дов, в которых атом кремния пента- или гексакоординирован, то есть гипервалентен. Исследования их молекулярной и электронной структуры и физических свойств расширяют имеющиеся представления как о сте-реоэлектронном строении соединений гипервалентного кремния, так и о специфическом влиянии кремнийорганических заместителей на молекулярную структуру и реакционную способность азотсодержащих гетероциклов. [c.111]

Бензол СбНб — родоначальник ряда соединений, называемых ароматическими. Его обычно представляют структурой Кекуле (рис. 5.1) хотя, как мы увидим, она е вполне удовлетворительна (разд. 5.1). Термин ароматический первоначально применялся к производным бензола (например, бензальдегиду и ванилину) из-за их характерного запаха. В настоящее время, однако, этот термин используется для Описания соединений, которые напоминают бензол по электронной структуре и реакционной способности (разд. 5.2). [c.99]

Из значительного количества известных этинилвиниловых соединений замещенные (и особенно (о-замещенные) этинилвиниловые соединения принадлежат к числу наиболее распространенных в природе соединений, содержащих ениновую группировку. Достаточно сказать, что первым природным полиацетиленом был так называемый лахнофиллум-эфир [361], содержащий ш-алкилза-мещенную ендииновую систему. Замещенные этинилвиниловые "Соединения представляют большой теоретический интерес, так как введение разнообразных заместителей позволяет исследовать влияние их природы на электронную структуру и реакционную способность ениновой системы. Практическая ценность замещенных этинилвиниловых соединений состоит в возможности варьированием заместителей получать вещества с заданными свойствами. Это особенно важно в синтезах физиологических активных препаратов, которые должны удовлетворять определенным требованиям (например, растворимость, стабильность и др.). [c.314]

Применение неводных растворителей в полярографии. Методы полярографии неводных растворов используют в физической химии для исследования механизма и кинетики электродных процессов, влияния неводных растворителей на поведение растворенного вещества и свойства растворов, в органической химии — для исследования структуры и реакционной способности органических соединений, изучения таутометрии и изомерии, а также кинетики химических реакций в неводной среде, в аналитической химии — для исследования кислотно-основного взаимодействия, окислительновосстановительных реакций, комплексообразования, методов разделения, концентрирования, идентификации и количественного определения неорганических и в особенности органических веществ, которые малорастворимы или полностью нерастворимы в воде [761]. [c.228]

В главе 1, написанной Томсоном, автором известной монографии по природным хинонам, рассмотрены структура и реакционная способность фенольных соединений, важнейшие типы природных фенолов, свойства и реакции фенольного гидроксила (способность к образованию водородных связей, этерификация, окисление и др.), вопросы таутомерных превращений в фенольном ряду. Особо интересен здесь раздел, касающийся основных типов реакций окислительного присоединения как возможной модели свободно-радикальных процессов при биосинтезе природных фенолов. Нельзя, однако, не отметить, что химия фенольных соединений в этой статье освещена весьма поверхностно. Так, например, автор почти не рассматривает вопрос о способности фенолов претерпевать переход ароматической структуры в циклогексадиеноновую, что составляет одно из общих свойств фенольных соединений, которые они проявляют в радикальных и электрофильных реакциях замещения [8]. В общем виде фенол-диеноновую перегруппировку в реакциях фенолов можно описать следующей схемой [c.6]