Различные процессы смолообразования

Различные процессы смолообразования [c.581]

Количество смол в топливах возрастает при длительном хранении. Процесс смолообразования интенсифицируется при повышении температуры, при каталитическом влиянии различных металлов и при увеличении поверхности контакта топлива с воздухом, [c.72]

Роль олефинов в процессе смолообразования исследовалась путем приготовления различных смесей, содержащих олефины, и определением способности этих смесей [30, 34, 50, 78] к смолообразованию. [c.301]

Отношение числа функциональных групп к молекулярному весу моноэфира, называемое удельной функциональностью А, точнее определяет характер полимера, чем обычная функциональность. Однако реакционная способность различных функциональных групп неодинакова, например первичные спиртовые группы более реакционноспособны, чем вторичные, и, кроме того, реакционная способность зависит от условий процесса так, глицерин при температуре до 120° С реагирует как бифункциональное соединение, а при более высокой — как три-функциональное. Поэтому в процессе смолообразования используются не все функциональные группы, и величиной, наиболее полно характеризующей фактическую активность соединения, является б, равная произведению коэффициента полноты реакции р на удельную функциональность А [c.283]

Существуют два принципиально различных предложения относительно изготовления ионитовых смол в виде мембран, трубок и т. п. изделий [178]. Первое предложение заключается в том, что смолу начальной стадии заливают в какую-либо форму, где происходит окончательный процесс смолообразования при этом смола переходит в нерастворимую и непластичную стадию, сохраняя первоначально приданную ей форму (гомогенные мембраны). [c.76]

В результате реакции смолообразования водороды большинства аминогрупп частично или полностью замещаются на метиленовые группы, что приводит к образованию в смоле ионогенных групп различной степени основности, количественное соотношение которых пе было до сих пор предметом исследования. Поэтому можно рассматривать как весьма положительный момент в развитии синтеза ионообменных нерастворимых смол применение реакции совместной полимеризации, в которой ионогенные 1 руппы не принимают участия в процессе смолообразования. [c.103]

Повышение температуры увеличивает скорость термического распада медных солей, увеличивает скорость гидролиза, но в тоже время усиливает смолообразование и иные побочные процессы. Повышение температуры имеет немаловажное значение и для улучшения условий отгонки фенола из реактора. Заметные различия в скорости превращения различных кислот делают необходимым подбор оптимальных температур процесса. Так, окислительное декарбоксилирование о-толуиловой кислоты оптимальным образом протекает при 200 °С, ж-толуиловой кислоты — при 230 С и п-толуиловой кислоты—-при 250°С. В ряде случаев опти- [c.160]

Несмотря на резкую критику метода, широко употребляется определение смолообразования в медной чашке. Метод окисления в медной чашке является в сущности испытанием на окисление, но без контроля условий окисления. Определение продолжается относительно долго, 2—3 часа. Медь и окись меди обладают значительным каталитическим действием при окислении и образовании смол. Окисление различных фракций происходит при разных условиях. Тяжелые и высококипящие фракции окисляются сильнее, чем низкокипящие, которые испаряются в первых стадиях процесса. Испытание в медной чашке дает сравнительно высокие значения содержания смол, обычно во много раз выше, чем растворимых смол. Очевидно, прямая зависимость между содержанием растворимых смол и результатами испытания в медной чашке не может быть установлена. [c.315]

Смолообразование и стабильность крекинг-бензинов в значительной степени зависит от условий крекинга. Смешаннофазный крекинг дает относительно устойчивые бензины. Стабильность крекинг-бензинов повышается с повышением давления в процессе. Бензины парофазного крекинга нестабильны и склонны к смолообразованию. Наоборот, стабильность бензинов гидрогенизации и в меньшей степени бензинов каталитического крекинга (Удри) высоки. В табл. 133 приводятся данные по смолообразованию различных крекинг-бензинов, не подвергавшихся обработке. [c.318]

Природные смолы представляют собой стекловидные вещества различной степени прозрачности и окраски Все природные смолы (за исключением шеллака) растительного происхождения и содержатся в бальзамах—жидких выделениях растений Смолообразование происходит в результате испарения жидкой части бальзама, возможно с одновременным протеканием процессов окисления и полимеризации [c.203]

В ряде работ по исследованию механизмов угле- и смолообразования, выполненных в нащей лаборатории, на большом числе примеров было показано, что при использовании в качестве исходных веществ органических соединений различных классов (бензол, гомологи бензола, парафиновые углеводороды, нафтены, олефины, спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и пр.), различных контактов и при широком варьировании температур (200—1000°), имеется большое разнообразие механизмов углеобразования в зависимости от исходных органических веществ и условий процесса, включая уровень температуры и наличие или отсутствие определенных катализаторов. Было найдено много разновидностей низкотемпературных механизмов (до 700—750°), [c.267]

Интерес к этой проблеме вполне оправдан значением ее для самых различных отраслей промышленности. Разрешение ряда важных практических задач, связанных с грандиозным Сталинским планом развития науки и техники в нашей стране, как, например, интенсификация сгорания жидкого топлива, продление срока службы смазочных и изоляционных масел, борьба со смолообразованием при хранении продуктов крекинга, создание некоторых новых-химических производств, зависит от разъяснения механизма процесса автоокисления углеводородов и их кислородных производ- ных. [c.3]

Вопрос о критериях оценки имеет, с нашей точки зрения, принципиальное значение и в большой мере определяет полезность метода. Критерием в методе должен служить тот показатель, который для данного топлива является определяющим (браковочным) в реальных условиях. Поэтому даже при использовании одного и того же метода, но для разных топлив критерии оценки могут быть различными. Так, показателем химической стабильности авиационных этилированных бензинов служит скорость образования осадков продуктов распада тетраэтилсвинца, тогда как для автомобильных этилированных бензинов, содержащих продукты вторичных процессов переработки нефти, критерий стабильности — скорость образования смол. Окисляемость этих топлив можно оценивать и по скорости поглощения кислорода, однако не этот показатель является определяющим в практике хранения автомобильных бензинов в то же время соответствие между поглощением кислорода и, например, смолообразованием наблюдается далеко не всегда. [c.255]

Алкилирование фенолов олефинами, спиртами и галоидалкилами в настоящее время в литературе описано довольно подробно [1 ]. В качестве катализатора этого процесса применяют практически все минеральные и органические кислоты, безводородные кислоты и окислы как в чистом виде, так и с различными добавками. На опытной установке катализатором процесса алкилирования служила серная кислота. Взаимодействие п-крезола с изобутиленом и в присутствии серной кислоты изучалось многими исследователями [10]. В результате было установлено, что при понижении температуры реакции выход эфиров повышается, при увеличении количества серной кислоты снижается выход целевого продукта и, так же как при повышении температуры реакции, увеличивается смолообразование. [c.135]

Низкотемпературный механизм смолообразования на силикагеле представляет собой поликонденсацию ацетилена. Эти процессы протекают параллельно и включают в себя стадии дегидрогенизации и деметанизации. Для определения условий полимеризации ацетилена при осушке сорбентами и их регенерации был испытан силикагель марок KGK и КСМ, алюмогель и цеолит типа NaX [8.6]. После 15 циклов зерна силикагелей (особенно марки КСМ) приобрели черную окраску, В случае алюмогеля и цеолита NaX почти никакого потемнения не наблюдалось после такого же числа циклов. Для торможения процесса полимеризации непредельных углеводородов на силикагеле при осушке и регенерации предложено обрабатывать его различными веществами щелочного характера. Пропитка силикагеля марки КСМ 0,5—1%-ным раствором бикарбоната натрия с последующим высушиванием позволяет в значительной мере предотвратить полимеризацию ацетилена. Пропитка раствором соды практически не приводит к снижению динамической влагоемкости силикагеля. Существенным недостатком силикагеля является его склонность к измельчению, вызываемому растрескиванием при попадании на него капель влаги. Потоком газа измельченный силикагель может уноситься из осушителя. [c.127]

Таким образом, скорость процессов интенсивного накопления смолистых веществ в обессмоленных топливах обусловливается, с одной стороны, наличием в них нестабильных компонентов и, с другой — степенью удаления из топлива естественных ингибиторов окисления. При отсутствии ингибиторов в последовательно обессмоленных топливах интенсивное образование смол будет определяться при равных условиях наличием нестабильных компонентов. Количество нестабильных компонентов непрерывнэ убывало, так как они превращались в смолы, которые затем хроматографически выделяли. Окислялась лишь небольшая часть (около 25 %) сернистых и непредельных и, возможно, некоторое количество аренов, вероятно, в первую очередь с ненасыщенными боковыми цепями. В топливах, не подвергавшихся адсорбционной очистке, процессы смолообразования идут значительно медленнее так, из необессмоленного топлива ТС-1 после пятилетнего хранения было выделено лишь 0,124 % смол. Характер смолистых веществ, накапливающихся в топливах на различных этапах хранения, непрерывно меняется. Содержание кислорода в них возрастает, смолы становятся все более и более кислыми . В дальнейшем, когда молекулы смол настолько подвергнутся окислительному уплотнению, что уже не могут находиться в смеси с углеводородами в виде истинного раствора, происходит образование [c.92]

Сера и сернистые соединения ускоряют процесс образования смолистых веществ в бензинах. При элементарном анализе в смолах, выделенных из бензина, всегда можно обнаружить большее количество сернистых соединений, чем в исходном бензине. Активность сернистых соединений в процессе смолообразования различна. Очевидно, наибольшее влияние на образование смолистых веществ оказываьбт меркаптаны. [c.395]

Ряд физико-химических методов, характеризующих процесс смолообразования, например определение когфициента рефракции, Еязладсти, некоторых оптических свойств, физических СВОЙСТВ смол в различных стадиях, также могут характеризовать ход процесса отверждения. [c.69]

Как было показано нри рассмотрении окислительного крекинга (ч. II, гл. IV, стр. 560), начальными продуктами взаимодействия углеводородов с кислородом являются особого рода перекиси (мольокисп), легко претерпевающие далее превращения с образованием разнообразных органических соединений, как то альдегидов, 1шслот и т. д. Можно считать установленным, что образование этих перекисей является первой фазой также в процессе смолообразования в крекинг-бензине. Табл. 149 дает картину течения этого процесса в различных условиях определение перекисей производилось здесь йодным методом и выражено в эквивалентах иода на 100 мл бензина [22]. [c.634]

Смолами первоначально называли только природные вещества, Афинадлежащие к группе растительных секреторных выделении. В дальнейшем этот термин охватил искусственные вещества, которые стали получать во все возрастающем количестве, сознательно используя процесс смолообразования, сопутствующий многим химическим реакциям. Между природными и синтетическими продуктами в основных свойствах, характеризующих смолы как особую группу веществ, нет разницы. Поэтому искусственные смолы , смолообразные продукты или заменители природных смол (например, заменители шеллака или копала) применимы в различных отраслях техники (в лаковой промышленности, в нзо-ляциояной технике, для прессования изделий, для аппретуры, при проклейке бумаги, в пиротехнике и т. д.). Многие искусственные продукты даю1 при этом лучшие результаты, чем природные смолы. Связанные с этим технико-экономические перспективы и возможности явились предпосылкой для возникновения и исключительно быстрого развития промышленности искусственных смол и пластических масс, значение которой особенно возросло за последние 10—15 лет . [c.13]

Проведенные в Союздоршоссе исследования по укреплению грунтов различными смолами дали возможность сравнить действие каждой из них. Так, при укреплении глинистых грунтов фурилово-анилиновой смолой процесс смолообразования и действие смолы на физико-механические свойства укрепленного [c.140]

В результате процесса смолообразования нарушается первоначальная структура аминогруппы, присущая исходному соединению, и в смоле появляются основные группы различной степени замещения. Поскольку нерастворимые поликопденсационные смолы, получаемые из полифункциопальпых соединений, имеют случайную структуру, до настоящего времени не существует какого-либо метода их исследования. Невозможно также установить в смоле, а тем более предрешить во время ее синтеза, соотношение между ионогенными группами различной степени замещения. [c.148]

ГаВлюдения за ростом фактических смол и появлением продуктов распада тетраэтилсвинца в этилированных крекинг-и автобензинах при их хранении показывают, как правило, что начало усиленного смолообразования или опережает появление продуктоь распада, или оба эти процесса начинаются одновременно. На скорость смолообразования тетраэтилсвинец может оказыват различное влияние (ускоряющее и замедляющее) в зависимости от температуры хранения и степени непредельности бензинов. Однако если начался распад ТЭС, то продукты его распада во всех случаях инициируют окисление — осмоле-ние бензина. [c.62]

Производство тошшв, отвечающих по качеству современным требованиям, невозможно без применения гидрогенизационных процессов. В связи с развитием термодеструктивных процессов нефтепереработки наблюдается увеличение содержания в сырье гидроочистки тершчески нестабильных дистиллятных фракций.Низкая химическая и термоокислительная стабильность таких фракций обусловливает увеличение скорости смолообразования на катализаторах,что приводит к уменьшению активности и срока его службы. Поэтому изучение влияния различных факторов на образование, физико-химические свойства и молекулярную структуру смолистых отложений является актуальной задачей. [c.4]

Эффективность антиокислителей зависит также от вида окисляющейся среды, т. е. от состава топлива. Так, многие амины и амипофенолы более эффективны в сравнительно насыщенных бензинах, где преобладают реакции, идущие со значительным поглощением кислорода, а реакции полимеризации имеют подчиненное значение. Фенольные антиокислители, наоборот, лучше ингибируют реакции смолообразования. Поэтому для практических целей выделяют группу ингибиторов смолообразования, преимущественно тормозящих процессы окислительной полимеризации, и ингибиторов окисления, преимущественно тормозящих окислительные реакции со значительным расходом кислорода. Хорошие ингибиторы смолообразования — полифенолы совершенно неспособны ингибировать расиад тетраэтилсвинца в авиационных бензинах [45]. Это объясняется различной относительно активностью радикалов, ведущих реакцию, и радикалов антиокислителя. Там, где окислительную цепь начинают и продолжают радикалы непредельных углеводородов, полифенолы выступают как активные антиокислители где окислительную цепь начинают алкилсвинцовые радикалы, полифенолы несостоятельны как ингибиторы. Это подтверждается успешной стабилизацие полифенолами автомобильных этилировапных бензинов, которые содержат ТЭС в сравнительно небольших концентрациях и богаты непредельными углеводородами. [c.150]

Результаты проведенных нами опытов по винилированию фенола в различных растворителях при катализе реакции едким кали приведены в табл. 1, а фенолятом калия — в табл. 2. Сравнение данных таблиц позволяет оценить влияние небольших количеств воды на процесс винилирования фенолов. Такое сравнение показывает, что, почти независимо от применяемого растворителя, винилирование в присутствии фенолята калия происходит в более жестких условиях, чем в присутствии едкого калия. Наши исследования еще раз полностью подтвердили более ранний вывод [1, 5, И—14] о роли воды как фактора, понижающего температуру винилирования фенола. С другой стороны, по данным табл. 1 и 2 видна и отрицательная роль воды. Так, выход винилфенилового эфира при использовании в качестве катализатора едкого кали ниже, чем при использовании фенолята калия, что особенно заметно при использовании инертных, малополярных растворителей (пентан, бензол, эфиры). Несмотря на более жесткие условия реакции, при использовании фенолята калия смолообразование в ходе процесса значительно меньше или практически отсутствует. Поэтому вывод о TOIW, что вода в процессе винилирования фенола является фактором, препятствующим смолообразованию [1, 11 —13], в большинстве случаев является несостоятельным, так же как и мнение о том, что основной причиной смолообразования является термополимеризация винилфенилового эфира [3]. Последний в чистом виде (а как видно из табл. 2 —и в условиях реакции его получения в инертных растворителях) выдерживает нагревание при 225—245° в течение нескольких часов без заметной полимеризации. [c.60]

Как ввдно из табл.. 5,при увеличении соотношения фенол метил-ацетилен с 6 1 до 12 1 при прочих равных условиях, выход бисфенола А увеличивается. Оптимальной тешературой процесса является температура 45-75°. Дальнейшее повышение температуры приводит к снижению выхода бисфенола А и увеличению смолообразования. При 100° образуется практически один полимер. Для снижения смолообразования в реакционную массу рекомевдуется добавлять соли различных металлов в качестве промоторов (см. табл. 6). [c.47]

Один из способов получепия высокомолекулярных соединений — это окислительная поликоиденсация, пропсходяи1ая при окислении различных органических соединений. Давно известно, что в процессе окисления углеводородов, меркаптанов и других соединений происходит образование смолистых продуктов. Особенно легко образуются смолы нри окислении фенолов [171]. Для этого достаточно продувать воздух через слой фенола, нагретого до 150°. Образование смол, 11е )оятно, ость результат соединения свободных радикалов, возникаюпшх при распаде перекисей. Еще легче происходит смолообразование н])и окпслеини меркаптанов. [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология