Экспериментальное измерение коэффициента распределения

Экспериментальное измерение коэффициента распределения [c.48]

Пользуясь уравнением (14.11), можно иа основании экспериментально измеренных коэффициентов распределения вычислить кажущиеся молекулярные веса различных растворителей такое вычисление было проведено [c.374]

Формулы Кричевского и Ильинской проверялись экспериментально как при измерении растворимости газов под давлением [50— 521, так и при измерении коэффициентов распределения [53, 54]. Интересно отметить, что в последнем случае формула Кричевского и Ильинской дала хорошее совпадение с данными эксперимента до = 0,5. [c.99]

Располагая экспериментально измеренными и I, по уравнению (IV.39) можно рассчитать численные значения дифференциального параметра j, позволяющие, как это уже рассматривалось в разделе IV.2.4.3, достаточно надежно проводить групповую идентификацию компонентов сложных смесей. Совместное использование измеренных коэффициентов распределения Кр и рассчитанных дифференциальных параметров ] позволяет выявить природу содержащихся в сложных смесях органических соединений как химического индивидуума. [c.494]

Наиболее трудным видом измерений при исследовании равновесия жидкость — пар многокомпонентных смесей является анализ равновесных фаз. Влияние ошибок анализа было сведено к минимуму путем исключения изомеров из состава экспериментальных смесей и везде, где это было возможно, путем такого регулирования состава смеси, чтобы в опытах получать равновесные фазы таких составов, при которых можно легко определять концентрации компонентов. Большинство приведенных коэффициентов распределения получено из данных экспериментов, для которых мольные доли компонентов одной или обеих фаз находились в области 0,020—0,200. Для этой области концентраций ошибка анализа (путем низкотемпературного фракционирования) составляет примерно 0,001 мольной доли точность анализа на масс-спектрометре при тщательной работе примерно такая же. Погрешность полученного экспериментального значения К вследствие возможных ошибок анализа может быть оценена, если определить какое влияние на коэффициент распределения оказывает изменение на 0,001 мольной доли компонента в каждой из фаз. [c.119]

Для хорошей работы зоны питания давление должно возрастать вдоль этой зоны. Максимально возможная теоретическая производительность зоны питания может быть получена при = Р1. Анализ уравнений, описывающих зону питания, показывает, что существуют оптимальные угол подъема винтового канала червяка и глубина канала, при которых достигается или максимальная производительность зоны питания, или максимальное давление. Ранее мы отмечали, что Рх мало, следовательно, для создания высокого Р отношение Р2/Р1 должно быть очень велико. Увеличивая Р1 за счет принудительной подачи (т. е. установив питающий червяк в загрузочном бункере), пропорционально увеличиваем Р - Из уравнения (12.2-8) видно, что продольное распределение давлений в зоне питания червячных экструдеров имеет экспоненциальный характер так же, как и в мелких прямоугольных каналах (см. разд. 8.13). Если поддерживаются изотермические условия и коэффициенты трения остаются постоянными, то транспортировка твердого материала улучшается при увеличении отношения Д//, и скорости вращения червяка (Ф уменьшается для данного О). Однако точное измерение коэффициентов трения экспериментально затруднено (см. разд. 4.3). [c.438]

Важнейшей задачей колебательной спектроскопии является определение коэффициентов кц в выражении для потенциальной энергии, которые образуют квадратную симметричную матрицу силовых постоянных. Знание этих величин необходимо для выполнения численных расчетов колебательных спектров многоатомных молекул, а также в ряде случаев позволяет сделать заключение о характере химических связей. При этом, если для определения коэффициентов т,-/ в выражении для кинетической энергии достаточно располагать информацией о геометрической структуре молекулы и распределении масс, которая получается независимым путем с помощью других методов исследования молекул, то при современном состоянии теории силовые постоянные могут быть определены практически только на основе экспериментально измеренных частот колебаний. Такого рода задача носит название обратной спектральной задачи и является специфической для теории колебаний молекул. [c.171]

Представлены экспериментальные данные о распределении электропроводности по потоку горящего твердого распыленного топлива и смеси газообразного топлива с примесью твердого в различных соотношениях. Измерения проводили в открытом факеле горелки предварительного смешения. Б качестве твердого топлива использовали каменный уголь, в качестве газообразного — метан, в качестве окислителя — воздух, обогащенный до 31,5—33,4% кислородом. Режимные условия сжигания во всех случаях были близкими. Весовой расход топлива изменялся в пределах 15,1 — 16,3 г/мин, коэффициент избытка окислителя — в пределах 0,96—1,14%. Электропроводность измеряли электродным методом. Экспериментально установлено, что максимальные значения электропроводности потока горящего твердого топлива и смеси его с газообразным так же, как и в факеле газообразного топлива, имеют место в зоне горения. Уровень электропроводности потока горящего твердого топлива в несколько раз выше проводимости потока горящего газообразного топлива, сжигаемого в тех же условиях. При сжигании одного и того же весового количества газообразного топлива, твердого топлива и смеси газа и твердого топлива в различных соотношениях проводимость будет максимальной у потока смеси газа и твердого топлива. [c.116]

Количество ПАВ, диффундирующих из водных растворов в нефть, определялось путем анализа их остаточной концентрации в воде на спектрофотометре СФ-4. Эксперименты проводились при температуре 297 К и давлении 10 МПа, соответствующих пластовым термобарическим условиям нефтяных месторождений Башкортостана. По результатам измерений рассчитывали текущую концентрацию ПАВ в нефти и строили графики изменения концентрации реагента в нефти в процессе диффузии (рис.2) и рассчитывались значения коэффициента распределения реагента между нефтью и водой. Кроме того, полученные экспериментальные данные использовались для оценки коэффициентов диффузии ПАВ. [c.21]

Теоретически показано [71], что после определенного ( 1 —1,5 часа) времени измерения кривая зависимости логарифма осмотического давления от времени представляет собой прямую, которая может быть экстраполирована к нулевому времени измерения. Истинное значение начального осмотического давления вычисляется путем исправления экстраполированного значения с учетом скорости перехода растворенного вещества и растворителя через мембрану и с учетом коэффициента распределения растворенного вещества между мембраной и растворителем. Для этого из экспериментально найденных величин вычисляются различные поправки. [c.198]

Наиболее весомым аргументом, свидетельствующим в пользу того, что полимеризация протекает в объеме частиц, является прямое измерение степени набухания заранее полученных частиц полимера, диспергированных в содержащих мономер алифатических углеводородах, при условиях, соответствующих реальным условиям дисперсионной полимеризации [89] (табл. IV.10). Такие исследования показывают, что метилметакрилат при низких и средних концентрациях распределяется между частицами поли-, метилметакрилата и алифатическими углеводородными разбавителями в приблизительно одинаковых концентрациях. Близкие к единице значения для коэффициента распределения получены также из кинетических данных [1]. Сходные результаты установлены при исследованиях родственных систем [60]. Для винилацетата распределение сдвигается в сторону фазы полимера (приблизительно в отношении 2 1). Схожие результаты установлены и для других мономеров, включая акрилонитрил. Согласно экспериментальным данным, распределение мономера не зависит от размера частиц, как это и предсказывается теорией растворов полимеров (стр. 147). Близкие значения для исследуемых величин установлены в измерениях с использованием полимера в блоке, если время наблюдения было достаточным для достижения равновесного состояния. Степень поглощения мономера частицами в этих системах (—10%), когда мономер растворен в непрерывной фазе, много меньше таковой при водноэмульсионной полимеризации. В последнем случае концентрация мономера в частицах полимера может достигать 60—70%, если водная фаза насыщена мономером, мало растворимым в воде [28]. [c.199]

Способ Ф. Россотти и Г. Россотти, описанный выше (в пункте 1), обладает тем преимуществом, что он не требует графического интегрирования, которое проводится в способе Фронеуса [2]. По сравнению с методом Олерупа [3] преимущество первого способа состоит в том, что коэффициент перед Кг (V, 138) представляет собой величину постоянную. Поэтому кривые, которые нужно экстраполировать на [А]->-0, искривлены значительно меньше, чем вычисленные по способу Олерупа. Это позволяет точнее определить константы образования. При использовании способа 1 нужно располагать большим числом экспериментальных точек, равномерно распределенных в области О <. п < N и измеренных с возможно большей точностью. [c.132]

Если в серии измерений нельзя сохранить постоянной концентрацию водородных ионов, то необходимо большее количество экспериментальных данных. Прежде всего следует определить коэффициент распределения как функцию от к для ряда растворов с постоянными общими концентрациями групп 91 и А. Затем измерения повторяют для другой серии растворов с той же концентрацией 91, но различными постоянными концентрациями А (см. рис. 61). После этого кривые lg ilв(lg Л)л,-л [c.278]

В принципе для определения констант устойчивости может быть использовано измерение любого свойства, которое изменяется ири комплексообразовании. Однако важно, чтобы данное свойство количественно изменялось в зависимости от природы присутствующих в растворе соединений. Подобная количественная связь находит свое отражение в так называемом факторе интенсивности, примером которого могут быть молярный коэффициент погашения (спектрофотометрия в УФ- и видимой областях) и коэффициент распределения (газовая хроматография). Экспериментальные методы определения констант устойчивости разделяют на две большие группы. [c.106]

Измеренный коэффициент обогащения изотопной смеси Хе- Хе составил около 20%, что неплохо согласовывалось с теоретическими оценками с учётом экспериментальных данных для скорости вращения газа. Ряд экспериментов был проведён на парах лития [24]. Чтобы избежать конденсации паров на стенках камеры, разряд инициировался на смеси Не-Хе или гелии, а затем литиевый пар подавался из испарителя через катодное отверстие. Оптические измерения показали, что скорость вращения атомов лития достигает (5 -ь 6) 10 м/с. Разряд характеризовался сильным радиальным градиентом давления, однако достичь однородного распределения давления вдоль оси разрядной камеры не удалось. Коэффициент разделения изотопов в смеси изменялся в диапазоне а = 1,2 -ь 1,4. [c.333]

Измерить коэффициенты распределения и коэффициенты селективности в принципе очень легко. Взвешенное количество твердого ионообменника, содержащего известное количество обмениваемых ионов, помещают в колбу, прибавляют отмеренный-объем раствора, содержащего известное количество другого обмениваемого иона, и встряхивают до достижения равновесия (в пределах экспериментальных ошибок измерения), затем отбирают аликвотную часть раствора и анализируют ее. [c.70]

При таком способе расчета /сдф можно видеть, что в системе нафталин—р-нафтол Адф > 1, а в системе п-дибромбензол — п-дихлорбензол Аяф С 1. Обработка экспериментальных данных показала, что относительная ошибка при измерении эффективного коэффициента распределения в системе нафталин—р-нафтол составляет 5—7%, а в системе и-дибромбензол—п-дихлорбензол 13-15%. [c.16]

Рассчитанные отношения w(p)/w(p) показаны на рис. 3.5, из которого видно, что в кинетической (р f HO- OjHBO внешнедиффузионной областях (р<Кк иб-> ) распределения локальных коэффициента обмена мвжно не учитывать. В переходной области (0,1 < Р < 5) )v (P) систематически завышена по сравнению с iv(P) максимально на 1%, т.е. в пределах точности измерения коэффициентов обмена [124] и акшв-ности катализатора. Результаты такого анализа структуры потока, обтекающего элементы зернистого слоя, позволили сделать вывод о том, что для практических расчетов стационарных процессов в неподвижном слое катализатора наружную поверхность зерен можно считать равнодоступной, а процессы переноса характеризовать средним значением коэффициента обмена, определяемым экспериментально. Для нестационарного процесса, возможно, неоднородность обтекания элементов зернистого слоя будет существенна, в этом случае необходим учет локальной структуры потока при построении модели процесса. [c.85]

Результаты измерения площадей или высот пиков на хроматограмме используют для расчета коэффициентов распределения по уравнению (8). Экспериментальные и расчетные данные сводят в таблицу (табл. 30). [c.282]

Таким образом, при некоторых ограничениях формулу аддитивности фазовых сопротивлений можно применять и для систем с переменным коэффициентом распределения. Более того, в такого рода системах возможно экспериментальное определение частных коэффициентов по измерению общего коэффициента массопередачи при различных концентрациях. [c.56]

Помимо прямых задач теплопроводности, т. е. нахождения температурных полей по известным значениям начальных распределений температур и известным теплофизическим коэффициентам и другим параметрам процесса (теплофизические свойства материалов, коэффициенты внешней теплоотдачи), в некоторых случаях существенно решение так назьшаемой обратной задачи , когда по измеренному температурному полю отыскиваются начальное распределение температур или, что встречается чаще, определяются численные значения теплофизических свойств исследуемых материалов (X, а) или коэффициента теплоотдачи а от наружной поверхности тела к окружающей среде. Характерной особенностью обратных задач (не только теплопроводности, но также конвективного и лучистого теплообмена) является их принципиальная неоднозначность и неустойчивость их возможных решений [16]. Последнее обстоятельство требует разработки специальных математических методов и вычислительных алгоритмов, а также оптимального планирования и должной технической организации экспериментальных измерений. Общим методом анализа некорректно поставленных обратных задач теплообмена является метод регуляризации с помощью вариационного принципа. [c.235]

Пользуясь уравнением (14. 11), можно на основании экспериментально измеренных коэффициентов распределения вычислить кажущиеся молекулярные веса различных растворителей такое вычисление было проведено и для получения кажущихся молекулярных весов, приведенных в табл. 14. 10. Поскольку кажущиеся молекулярные веса изменяются в сравнительно узких пределах, путем интерполяции можно получить достаточно точные основани1я для вычисления коэффициентов распределения при промежуточных значениях температуры или в случае абсорбции других соединений, сходных по химической природе. [c.384]

Если экспериментальные условия можно подобрать так, что ни в одной из фаз не образуются комплексы, иные, чем экстрагирующийся ВАс, то ас=1 и величину можно получить непосредственно измерением коэффициента распределения qg [см. уравнение (10-3)]. Если константа распределения высокая, то иногда можно добиться большей аналитической точности, если объем органической фазы значительно меньше объема водной фазы, и наоборот. [c.267]

При плавном входе в трубу единственный источник потерь -это потери полного давления в пограничном слое. В ядре потока потерь нет. Поэтому наиболее точное экспериментальное определение коэффициента сопротивления плавного входного коллектора может быть достигнуто измерением распределения полного давления и скорости в выходном сечении коллектора. При этом в пограничном слое измерения следует выполнять с помощью микронасадка. В этом случае коэффициент сопротивления [c.124]

Крукшанк и др. [24, 25] всесторонне исследовали справедливость уравнения (26) и показали, что коэффициент распределения, экстраполированный к нулевому давлению газа-носителя в колонке (р° = 0, Р(среднее) =0, /(п = /(°л), одинаков для нескольких газов-носителей, которые не растворяются в неподвижной фазе. Лауб [70] также показал очень хорошее совпадение между вычисленными и измеренными значениями удельных удерживаемых объемов н-гексана на 0У-1, измеренных со смесями водорода и фреона И переменного состава в качестве подвижной фазы. В тех же экспериментальных условиях он также наблюдал изменение порядка элюирования бензола и 3,3-диметилпентана. Проблема объяснения неидеальных свойств газовой фазы, когда газ-носитель растворим, подобно СО2, в жидкой фазе, намного более сложна. [c.88]

Если бы удалось определить долю превращенных в МН40Н молекул ЫНз, можно было бы определить истинные константы диссоциации отдельно для каждого сорта частиц. Равновесие в системе МНз + Нг0 ЫН40Н, по-видимому, очень мобильно, и, поскольку вода присутствует в большом избытке, измерения константы равновесия в общем не дают информацию о степени гидратации МНз. Мур и Уинмилл [22] попытались решить эту проблему, измеряя в большом интервале температур коэффициенты распределения аммиака и аминов между водой и органическими растворителями, и на их работу часто ссылаются [23]. Однако выводы, сделанные этими авторами, основаны на недоказанных предположениях относительно коэффициентов распределения индивидуальных частиц. Кроме того, интересно заметить, что в более поздней работе с использованием такой же экспериментальной мето- [c.50]

Другие молекулярные теории. Бланкенхаген [38ж] вычислил коэффициент диффузии на основе измерений рассеяния нейтронов в растворах обычной и тяжелой воды в интервале температур от —5 до 95 °С. При этом было учтено частотное распределение межмолекулярных колебаний. Результаты экспериментального измерения квазиупругого рассеяния нейтронов указывают, что вблизи точки плавления молекулы становятся активными сами по себе и диффузию можно описать моделью перескоков. Однако вблизи точки кипения именно глобулярная диффузия дает действительное объяснение явления. В соответствии с этим молекулярные группы (глобулы), имеющие сравнительно большое время жизни, мигрируют в среде, состоящей из отдельно движущихся ( мономерных ) молекул. Однако исследование молеку- [c.205]

Величина коэффициента распределения К зависит от свойств катионита и свойств, участвующих в обмене катионов. Экспериментально она MOHieT быть определена только при условии, что все остальные величины, входящие в уравнение (15), также поддаются экспериментальному определению. В уравнении же (15) могут быть определены измерением величины Xmi и Хм2 (например, сжиганием катионита и анализом золы). Уж, и Fm, (измерением объема зерна катионита после насыщения его катионами Л/i и Afg) а такн е и (обычными методами аналитической химии). Величины же К, "[mi и в эксперименте не могут быть измерены. Поэтому, желая определить величину К, приходится принять какое-нибудь допущение о закономерности изменения величины коэффициентов активности в твердой фазе. [c.536]

Влияние концентрации сульфата амина как экстрагента на коэффициент распределения урана теоретически еще не объяснено. К счастью, однако, влияние это хорошо изучено, и для эмпирического использования оно может быть описано достаточно удовлетворительно. Изотерма экстракции показывает, что уран вступает во взаимодействие с ограниченным числом молекул амина и что это число колеблется от 4 до 6. Среднее число близко к 6 для вторичных аминов с прямой или умеренно разветвленной цепью и колеблется между 4 и 5 для симметричных четвертичных и сильно разветвленных вторичных аминов [14, 18]. Точное измерение переноса водородного иона при экстракции урана смесью (известного состава) сульфата и бисульфата амина приводит к среднему числу 4,7 для случая три-н-окгил-амина [1] и к 6,0 — для ди-я-дециламина [24]. Коэффициент распределения урана изменяется приблизительно пропорционально первой степени концентрации экстрагента, если концентрация урана достаточно мала, чтобы можно было пренебречь долей экстрагента, связанного в комплекс с ураном, а также и при более высокой концентрации, если концентрацию свободного экстрагента рассчитывают на основе экспериментально полученных данных о числе связанных молей амина на моль урана. Эта зависимость выражается эмпирическим уравнением [c.195]

Выполнены экспериментальные измерения эффективных коэффициентов распределения при кристаллизации из расплава органических систем нафталин— нафтол и парадихлорбензол—парадибромбензол. Показано, что наблюдаются зна-чите-чьные величины захвата маточного расплава поверхностью раздела кри-сгдлл—расплав, которые в системе нафталин—р-нафтол достигают значений 0,4-Использование уравнения Бартона, Прима, Слихтера для определения равновесных коэффициентов распределения, не учитывающего захвата маточного расплава, может приводить к существенным ошибкам. [c.265]

Было сделано несколько попыток описания результатов экспериментальных измерений в кипящем слое при помощи уравнения Кармана — Козени. При вычислении коэффициента трения потока в слое частиц с широким распределением по размерам (как это обычно имеет место) необходимо выбрать такой средний диаметр частиц, который наиболее удовлетворительно характеризует поведение слоя. Очевидно, например, что частицы небольших размеров значительно увеличивают поверхность слоя, хотя обпщй вес их может быть относительно невелик. Обратное явление наблюдается для крупных частиц, поэтому выбор эквивалентного диаметра имеет существенное значение. Превосходный обзор этой стороны вопроса приведен Делла Валле [6]. Одно из выражений для вычисления среднего эквивалентного диаметра частиц может быть записано в таком виде [c.18]

По мнению авторов, они экспериментально показали, что 1п ( М2+]ДМ2+]о) — линейная функция времени, зависящая от концентрации анионов [А ] в соответствии с приведенным уравнением. В действительности, в этих работах определена не концентрация ионов [М ], а измерением активности растворов— аналитическая концентрация цинка. Поэтому уравнение (24) в общем случае следует записать в виде 1п(Св/Св)=—% A-]t= —mt. Из уравнения (24) следует, что Св/С =е- , поэтому при г- сж Св/Св =0. Однако это возможно только при Свр=0, т. е. при достаточно большом времени экстракции должно произойти практически полное извлечение экстрагируемого металла (коэффициент распределения, в общем случае равный 9=[МА2]о/(ЕМ +]в+ +[МА+]в-Ь[МА21а) =Со/Св, должен быть очень большим). Однако концентрация анионов [А ]= = /Сна1НА]в/(Н+]в. Уменьшая концентрацию кислоты НА или увеличивая концентрацию ионов водорода, можно сделать [А-], а следовательно, и Х1[А ] как угодно малым, поэтому, в обшем случае, коэффи- [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология