Коэффициенты распределения по молекулярным весам

Многие физические свойства, такие, как поверхность адсорбента, изотермы адсорбции, теплоты растворения, коэффициенты активности, коэффициенты распределения, молекулярные веса и давление паров, могут быть легко определены с помощью методов газовой хроматографии. [c.15]

Имеющиеся в настоящее время методы дают возможность довольно точно определять распределение молекулярных весов для полидисперсных и концентрационно-зависимых систем. Путем определения константы седиментации н коэффициента диффузии могут быть вычислены факторы формы, которые, будучи несколько условными, все же дают довольно ясное представление о форме молекул. Разрешающая способность метода скорости седиментации впо.ше удовлетворительна. [c.484]

Сложность теории растворимости высокомолекулярных веществ, до сих пор недостаточно разработанной, заключается между прочим в том, что для каждой фракции полимера с молекулярным весом имеется свой коэффициент распределения между двумя жидкими слоями. [c.258]

Относительные коэффициенты чувствительности для установления распределения углеводородов по молекулярным весам [c.144]

В масс-спектрах производных бензола пики молекулярных ионов весьма интенсивны, что облегчает установление распределения по молекулярным весам. Этому способствует сравнительно малый разброс величин коэффициентов чувствительности для изомеров с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле и отсутствие наложений на аналитические пики со стороны других групп. При расчетах необходимо учитывать наложения иа пики иоиов с массами 78 и 92 со стороны высокомолекулярных алкилбензолов Сю—С12 поправочные коэффициенты приведены в табл. 15. [c.146]

Браун и сотрудники [64] опубликовали методику исследования метановых углеводородов, базирующихся на коэффициентах, полученных на основании многократных калибровок прибора. Она позволяет раздельно определять метановые углеводороды и алкилбензолы, а также устанавливать распределение углеводородов по молекулярным весам. Однако необходимые для расчета масс-спектров аналитические коэффициенты нельзя применить без предварительной корректировки с учетом их зависимости от молекулярного веса, которая с хорошим приближением может быть описана интерполяционной формулой. Возможности метода иллюстрируются исследованием жидких нефтяных парафинов результаты анализа приведены на рис. 37. Пунктирная кривая соответствует распределению, вычисленному по данным анализа фракций с учетом их выходов. Полученные величины удовлетворительно совпадают с экспериментальными результатами средняя относительная ошибка составляет 7 отн.%- [c.159]

Пример 11. Водный 0,02 М раствор пикриновой кислоты находится в равновесии с 0,07 М раствором пикриновой кислоты в бензоле. Вычислить коэффициент распределения пикриновой кислоты между бензолом и водой, если в бензольном растворе пикриновая кислота имеет нормальный молекулярный вес, а в воде частично диссоциирована, причем степень диссоциации равна 0,9. [c.190]

Коэффициент распределения иода между водой и четыреххлористым углеродом при 298 К равен 0,0117. В обоих растворителях иод имеет одинаковый молекулярный вес. Какой объем четы- [c.205]

Какое количество иода остается в 0,001 (1 л) водного раствора, который был насыщен при 291 К, после взбалтывания его с 0,1-10-2 м (0,1 л) сероуглерода Растворимость иода в воде при 291 К составляет Ю-з кг на 3,616-10- г на 3,616 л). Коэффициент распределения иода между водой и сероуглеродом 0,001695. Молекулярный вес иода в обоих растворителях одинаков. [c.206]

Как будет показано ниже в разделе, посвященном растворителям, коэффициент распределения определяется главным образом строением растворенного вещества. Как правило, вещества, в которых преобладают гидрофобные группы (длинные алифатические цепи, бензольные ядра и т. д.), лучше растворимы в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью. Напротив, вещества с гидрофильными группами (гидроксилы, карбоксилы, сульфогруппы, биполярные ионы и т. д.) обычно хорошо растворимы в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью. Не меньшее влияние на коэффициент распределения оказывает молекулярный вес растворенного вещества. Более подробное обсуждение влияния строения на коэффициент распределения приведено в работах [60, 154]. [c.386]

Пользуясь уравнением (14.11), можно иа основании экспериментально измеренных коэффициентов распределения вычислить кажущиеся молекулярные веса различных растворителей такое вычисление было проведено [c.374]

Компонент легкого масла Растворимость (коэффициент распределения к между жидкой и газовой фазами) при температуре, °С Кажущийся молекулярный вес газойля при температуре, °С [c.374]

Он показал, что, если распределение по молекулярным весам внутри фракций гауссово, то распределение по константам седиментации и коэффициентам диффузии в первом и достаточном приближении тоже гауссово. При этом различные средние молекулярные веса этой фракции практически совпадают (с отклонением не больше 10%) между собой и с наиболее вероятным молекулярным весом М Мп М W—M. То же относится и к константам седиментации и коэффициентам диффузии. [c.151]

Размерности концентраций. Методы расчета распределения, рассмотренные выше, предусматривали выражение концентраций в мольных долях. Коэффициенты распределения, выраженные в весовых долях, отличаются по численному значению от коэффициентов распределения в мольных долях, но характер распределения в обоих случаях обычно одинаков. Лишь в редких случаях, при необычной комбинации молекулярных весов, он может изменяться. Например, в системе этанол — этилацетат— вода равновесные концентрации выше в водном слое, если их выражать в весовых долях, и, наоборот, выше в эфирном слое, если пользоваться для выражения концентраций мольными долями. [c.122]

Напомним, что весовая доля молекул с молекулярным весом М равна аш=д М)(1М. Этой весовой доле в силу однозначности функций распределения соответствует в точности такая же весовая доля молекул с седиментационным коэффициентом в. Вводя соответствующее распределение фи,(5), мы можем утверждать, таким образом, что [c.133]

Этот метод требует следующих определений содержания углерода и водорода, коэффициента преломления, плотности, удельрой дисперсии, молекулярного веса и при наличии олефинов бромного числа. По этигл данным, пользуясь довольно сложным методом вычисляются распределение углерода и содержание колец. [c.374]

Граничные условия (3.65)—(3.68) определяют концентрацию радикалов с в- в водной фазе, концентрацию радикалов в центре частицы с в-, концентрации мономера в центре частицы и на границе раздела фаз капля мономера—водная фаза. Условия сопряжения (3.67) на границе раздела фаз водная фаза—частица дают связь концентраций радикалов в водной фазе и в частице через коэффициент распределения и для концентрации мономера через коэффициент распределения р. Уравнения (3.68) являются условиями равенства диффузионных потоков на границе раздела фаз водная фаза—полимер-мономерная частица. Приведем обозначения задачи (3.47)—(3.68), которые не указывались выше С/ — концентрация инициатора тпр- — число растущих макрорадикалов в 1 см эмульсии Шр — число нерастущих макрорадикалов в 1 см эмульсии — вес капли с — концентрация мицелл М — молекулярный вес мономера р — плотность мономера р — плотность полимера Рз — площадь поверхности, занимаемая одним киломолем эмульгатора на поверхности адсорбированных слоев — степень агрегации мицелл — константа скорости распада инициатора k — константа скорости инициирования /Ср — константа скорости роста цепи k — константа скорости обрыва цепи / — эффективность инициирования — среднее значение концентрации мономера внутри частиц. [c.156]

Как указывалось выше, изменение отношений суммарных пиков в зависимости от молекулярного веса больше, чем расхождение в соответствующих величинах, снятых на различных приборах. Отсюда следует возможность использования масс-спектров, опубликованных в литературе, при условии, что выбор коэффициентов будет основываться не на среднем значении молекулярного веса всего бензгп1а, а на распределении углеводородов анализируемых групп по молекулярным весам. Таким образом, установление распределения по молекулярным весам дает не только более детальную характеристику исследуемого бензина, ио и обеспечивает правильный выбор коэффициентов для расчета группового состава. [c.149]

Уксусная кислота в водном растворе имеет нормальный молекулярный вес. Определить молекулярный вес уксусной кислоты в растворе СС14 и коэффициент распределения. [c.205]

Инсулин сильно агрегирован в 0,9%-ном растворе лрн pH = 7, но в очень разбавленных растворах при pH =2—3 он полностью диссоциирован. Молекулярный вес инсулина, определенный различнымифизически ми методами, равен 1,2 000, однако определение, проведенное химическим методом, показало ошибочность этой цифры. Харфенист и Крейг фракционировали инсулин методом противоточного распределения и показали, что кривая распределения соответствует идеальной для однородного вещества. В дальнейшем (1952) они подобрали условия частичной реакции белка с динитрофторбензолом, разделили продукты реакции распределительной хроматографией и, исходя из коэффициента экстинкции при 350 ммк (для монодинитрофенильного производного) и из кривой распределения, нашли значение молекулярного веса, равное 6500. [c.698]

На значение коэффициента распределения существенное влияние оказывает структура растворителя, причем для нормальных спиртов, кетонов и альдегидов имеет место линейная зависимость IgD от соответствующих стерических параметров (отношение числа атомов кислорода к числу атомов углерода, отношение молекулярных весов СО-группы и кетона и т. д.) для изовторичных и третичных спиртов, кетонов и альдегидов имеют место отклонения (особенно значительные в сторону повышения значения D для циклических). Этот эффект, вероятно, объясняется различием в строении молекулярных орбит. [c.121]

Экстракция кетонами. Пример влияния строения кетонов на извлечение Re(VII) показан на рис. 66, из которого видно, что в рядах метил- и этилкетонов имеется линейная зависимость между значением логарифма коэффициента распределения и соотношением 28/молекулярный вес кетона (28 — молекулярный вес группы С=0). Однако в случае экстракции циклическими кетонами [c.190]

Средние молекулярные веса определялись по коэффициентам диффузии. Было найдено, что молекулярные веса лнгно-сульфонатов варьировали от 260 до примерно 100 000, в среднем от 10 000 до 20 000, и что распределение их для разных препаратов было неодинаковым. Ультрафиолетовые спектры поглощения лигносульфонатов в нейтральном растворе (pH 5) были обычно подобными и показывали, что отношение максимальной абсорбции около 280 т 1 к минимальной около 260 т 1 илн к адсорбции 310 m i, изменялось в соответствии с молекулярньш весом. [c.214]

При извлечении щестивалентного молибдена из солянокислых растворов кислородсодержащими растворителями — диэтиловым, ДИИЗОПрОПИЛОВЫМ, Р,Р -ДИХЛОрДИЭТИЛОВЫМ, Р,Р -ДИХЛОр-дйизопропиловым И дибутиловым эфиром — установлено, что при концентрации НС1 ниже 6 М коэффициент распределения резко уменьшается с повышением величины и веса органической молекулы растворителя [1127]. Кроме того, в случае эфиров с наибольшим молекулярным весом наблюдается монотонное увеличение коэффициента распределения с увеличением концентрации НС1, а в случае диэтилового и диизопропилового эфиров имеют место максимумы экстрагируемости шестивалентного молибдена соответственно при 6,5 и 9 М НС1 [1127]. По опытам Ф. Г. Жаровского [128], экстрагируемость хлоридного соединения шестивалентного молибдена сложными эфирами постепенно увеличивается с повышением концентрации соляной кислоты. При прочих равных условиях молибден полнее экстрагирует тот эфир, у которого молекулярный вес меньше. По степени увеличения экстракции хлоридного соединения молибдена при оптимальных условиях органические растворители располагаются в следующий ряд [c.136]

На зависимость адсорбции от продолжительности процесса влияет и молекулярно-весовое распределение полимера, так как коэффициент диффузии зависит от концентрации и молекулярного веса. При изучении адсорбции сополимера стирола с бутадиеном наряду с измерением количества адсорбированного вещества определено изменение вязкости раствора [91 ]. Оказалось, что удельная вязкость сначала повышается, а затем снижается, что свидетельствует об адсорбции, протекающей с вытеснением более быстро диффундируюи1,их [c.28]

Коэффициент распределения зависит от молекулярного веса Лучше адсобируются большие молекулы Эффект просеивания [c.22]

Следует заметить, что при экстракции в других условиях (на-npmiep, из 5 М НС1 пли 100 %-ными эфирами) наблюдаются иные зависимости кроме того, различия в экстракционной способности 10 %-ных растворов эфиров не очень значительны (коэффициенты распределения находятся в пределах 1,2—7,4, процент экстракции скандия — 55,7 — 88,2) п в определенной мере могут объясняться различным молярным содержанием эфиров в растворе (см. табл. 2 и 3), которое с повышением молекулярного веса эфира понижается от 0,36 М до 0,22 М. [c.321]

Таков достаточно сложный статистический смысл молекулярного веса, определяемого из характеристической вязкости. У полимера со сложным молекулярновесовым распределением этот молекулярный вес может существенно отличаться как от среднечисленного М, так и от средпевесового М . Только в частном случае а = 1 вязкостный молекулярный вес совпадает со средневесовым. При определении молекулярного веса по вязкости мы всегда должны прибегать к калибровке, чтобы определить константы соотношения вязкости. Из сказанного ясно, что для не-фракционированпого полимера и узких фракций мы получим, вообще говоря, разные коэффициенты К м а. [c.153]

В предшествовавших параграфах мы рассмотрели различные методы измерения молекулярного веса и молекулярновесовых распределений. Очень важным параметром структуры макромолекул является их геометрический размер, т. е. средний радиус клубка. Во второй главе мы детально ознакомились со значением этой величины, ее зависимостью от жесткости цени и свойств растворителя. Измерение среднего радиуса макромолекулы может быть осуществлено с помощью гидродинамических констант — характеристической вязкости и коэффициента поступательного трения. Однако в этих случаях мы должны независимо определить молекулярный вес полимера. Существует прямой метод измерения средних размеров макромолекулы-клубка, не требущий никаких дополнительных исследований, — это изучение углового распределения рассеянного света, или, иначе говоря, дифракционного рассеяния света макромолекулами [20]. Выше мы рассматривали рассеяние света частицами, значительно меньшими, чем длина волны. В этих случаях можно считать, что световые волны, испускаемые различными точками объекта (рассеянные волны), колеблются с одинаковыми фазами. Однако, когда размер клубка начинает приближаться к длине волны света (а у цепных макромолекул с молекулярным весом порядка нескольких мил-R [c.157]

Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициенты распределения по молекулярным весам: [c.159] [c.455] [c.513] [c.455] [c.537] [c.537] [c.141] [c.146] [c.151] [c.23] [c.93] [c.141] [c.375] [c.93] [c.128] [c.67] [c.137] [c.52] [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология