Комплексные соединения Образование связей в комплексных соединениях

II. ДОНОРНО-АКЦЕПТОРНЫЙ МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ СВЯЗИ. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.131]

Однако между металлами главных и побочных подгрупп есть ц существенные различия. Они также связаны с особенностями электронного строения переходных элементов, а именно с тем, что во втором снаружи электронном слое их атомов имеется неполностью занятый электронами -подуровень. Для образования химических связей атомы переходных элементов могут использовать не только внешний электронный слой (как это имеет место у элементов главных подгрупп), но также -электроны и свободные -орбитали предшествующего слоя. Поэтому для переходных элементов значительно более характерна переменная валентность, чем для металлов главных подгрупп. Возможность создания химических связей с участием -электронов и свободных -орбиталей обусловливает и ярко выраженную способность переходных элементов к образованию устойчивых комплексных соединений, С этим же связана, как указывалось на стр. 598, характерная окраска многих соединений переходных элементов, тогда как соединения металлов главных подгрупп в большинстве случаев бесцветны. [c.646]

В простейшем случае факторами являются структурные элементы соединения. Аддитивные (инкрементные) уравнения для характеристик веществ и реакций различаются, прежде всего, по характеру структурных элементов. В качестве таких элементов использовались атомы, ионы или фрагменты, из которых состоит соединение, связи, имеющиеся в соединении или образующиеся в результате реакции, циклы, которые замыкаются при образовании халатного комплексного соединения. [c.182]

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

Важное значение донорно-акцепторная связь имеет при рассмотрении образования координационных (комплексных) соединений (см. 9.3). Ее часто называют поэтому координационной. [c.106]

Способность к взаимодействию с кислотой объясняется электролитической диссоциацией гидроксидов на ионы металлов и гидроксид-ионы. Способность же их к реакции с основаниями связана с образованием особых (комплексных) соединений, которые будут рассмотрены позднее. [c.74]

Поскольку в водных растворах катионы металлов существуют в форме аквакомплексов, то образование новых комплексных соединений происходит путем замещения соответствующим лигандом одной или нескольких координированных молекул воды. При записи реакции следует принимать во внимание дентатность d лиганда, т. е. число координационных связей лиганда с ц. а., например [c.614]

Возникновение донорно-акцепторных связей приводит к усложнению состава и структуры веществ в образовании сложных комплексных соединений. При этом одИн из атомов (обычно акцептор), располагаясь в центре, координирует вокруг себя частицы, вступающие с ним в донорно-акцепторную связь. Поэтому такая связь называется еще координативной связью. Это — вторая разновидность атомных связей. [c.52]

В образовании некоторых комплексных соединений принимает участие протон Н +. Координационное число его 2. Например, 1 Р Н Р ] . Эту связь через протон называют водородной связью. Водородная связь образуется, когда хотя бы один электроотрицательный [c.95]

Существование координационных комплексных соединений основано на образовании координационной химической связи, для которой требуется наличие акцептора электронной пары и донора электронной пары. Таким образом, координационные реакции—частный случай нейтрализации льюисовых кислот льюисовыми основаниями. Центральный ион комплексного соединения представляет собой льюисову кислоту, т.е. акцептор электронной пары, а окружающие группы атомов, называемые лигандами, являются льюисовыми основаниями или донорами электронных пар. В общем виде реакцию образования координационного комплекса можно описать уравнением [c.403]

Характерной особенностью хрома как переходного элемента -группы является способность к образованию многочисленных комплексных соединений с различными структурой, валентностью и типами связей [213, 344, 1096]. Образование комплексных соединений с нейтральными молекулами приводит к стабилизации низших "состояний окисления -элементов. Вследствие этого существуют соединения хрома в состоянии окисления О (система й ). [c.12]

Азотистые соединения имеют некоторое косвенное значение в каталитическом крекинге. Найдено, что они концентрируются в отстое, который образуется при хранении крекинг-мазута. Нахождение азотистых соединений и некоторых металлов в сырой нефти, повидимому, связано с образованием комплексных соединений. Это обусловливает растворимость некоторых металлов (например, меди) в нефти. Эти металлы при крекинге оседают на катализаторе, в результате чего он теряет характерные избирательные свойства [11051. Обычно способность азотистых соединений образовывать комплексные соединения является причиной отравления самых различных катализаторов и причиной их влияния на поведение металлов и ионов металлов в различных химических реакциях. [c.242]

В качестве ионов-замедлителей обычно применяют ионы металлов, расположенные в середине четвертого периода системы Д. И. Менделеева, для которых характерно образование прочных комплексных соединений со связью через азот. Критерием применимости данного катиона в качестве замедлителя служит более прочная связь р. з. э. с ионитом в определенных условиях. Поэтому выбрать ионы-замедлители, отвечающие этому требованию, только по константам устойчивости нельзя. Эффективность хроматографического разделения определяется степенью закомплексованности, зависящей от ряда параметров (концентрации, pH и т. д.). Для характеристики степени закомплексованности в нашей]работе [29] была использована величина коэффи- [c.286]

Проведение определения. Первоначальная пропись Шварценбаха была связана условием не применять избытка комплексона, потому что переход окраски делается нерезким вследствие образования высших комплексных соединений (позже о них будет упомянуто). Окончательная пропись заключается в следующем. [c.41]

С увеличением глубины окисления и накопления в реакционном растворе диметилбензойных и метилфталевых кислот реакционная способность последних уменьшается. Это связано с отрицательным мезомерным эффектом карбоксильной группы, затрудняющим гомолитический разрыв С—Н-связи в метильных заместителях. Снижение скорости реакции окисления псевдокумола и мезитилена на завершающей стадии обусловливается также накоплением реакционной воды, дезактивирующей катализатор [110], а также выпадением катализатора из раствора в результате образования нерастворимых комплексных соединений кобальта и марганца с ароматическими поли-карбоновыми кислотами. [c.164]

Растворение золота в царской водке связано с образованием растворимого комплексного соединения сначала золото превращается в хлорид золота (П1) [c.322]

Реальная химическая связь, как правило, содержит элементы обоих описанных типов связей, хотя в одних случаях преобладает ионный тип связи, в других — ковалентный [1, 20]. Поэтому для объяснения образования многих комплексных соединений были применены обе электронные теории. Эти теории, несмотря на то что в них электроны рассматривались как покоящиеся электрические заряды, дали возможность объяснить в известной мере процесс комплексообразования, физическую сущность координационного числа и стереохимию комплексов. [c.14]

Первоначальное понятие о комплексных соединениях, образованных центральным атомом или ионом металла и совокупностью ( luster) ионов или молекул, именуемых лигандами (число которых называют координационным числом), в последнее время было расширено, и теперь оно охватывает большую часть неорганических соединений в молекулярном (растворы) или кристаллическом (твердые тела) состоянии. Нихолм [4] указывает, что химию комплексных соединений следует рассматривать как некоторый подход к неорганической химии, а не просто как один из ее разделов и что в связи с этим она должна быть полезной для понимания как гомогенного, так и гетерогенного катализа. Нас интересует динамика обратимых изменений координационного числа и степени окисления центрального атома, и мы [c.15]

Если для осаждения применить хорошо диссоциирующий щавелевокислый натрий или аммоний, то наблюдаются значительнЬ1е потери тория и редкоземельных элементов вследствие образования растворимых комплексных соединений. Очень малая растворимость щавелевокислых солей редкоземельных элементов связана с комплексным характером химической связи в этих соединениях. Оксалаты редкоземельных элементов значительно менее растворимы в воде, чем СаС 0 , однако они же намного легче растворяются при введении в раствор избытка ионов С О " ", чем щавелевокислый кальций. [c.47]

В некоторых случаях (особенно для тяжелых металлов, способных давать комплексные соединения) соосаждение, действительно, связано с образованием новых химических соединений. Так, наиример, ири осаждении ионов РЬ " или сероводородом наблюдается соосаждение иоиов С1", Вг н Л . Это обусловлено образованием в растворах различных комплексных групп, как наиример [Hg l] [РЬЛ] в результате могут осаждаться соединения (Н С1)28 (белого цвета), (РЬЛ)28 (красно-коричневого цвета) ИТ. п. Однако явление окь люзии наблюдается значительно чаще, чем образование различных химических соединений промежуточного характера. [c.63]

Различные углы поворота вокруг ординарных связей фиксируются при замыкании циклов, т. е. при образовании хелатных комплексных соединений. Так, ион [ o(NH2 H2 H2 H2NH2)з] + в бро-мидных растворах присутствует в виде двух изомеров в одном все шестичленные циклы имеют конфигурацию кресла, а во втором — гвисг-конформацию. Первый изомер примерно на 2 кДж/моль более выгоден энергетически. Конформаци- [c.167]

Это делает ион АР+ сильным иоляризатором, и соответственно химическая связь АР+ с поляризующимися атомами и ионами носит в значительной степени ковалентный характер. Малополяризующиеся анионы (такие, как F , 0 ) при контакте с А1 + не деформируются или только в малой степени подвергаются деформации. Поэтому связь А1—F, А—О обычно носит иреимущественно ионный характер. Естественно, что ион АР+ — сильный комилексообразовагель, причем тип связи в образованных им комплексных соединениях зависит от поляризуемости лиганда. Жестким лигандам соответствуют комплексы с ионной связью, мягким — с ковалентной. [c.53]

Основоположник так называемой координационной теории образования соединений высшего порядка (комплексных соединений) А. Вернер объяснял возможность соединения молекул с насыщенными (главными) валентностями наличием у них побочных валентностей. Механизм проявления побочной валентности оставался неясным. В настоящее время способность молекул с насыщенной главной валентностью (ковалентностью) вступать в соединения объясняется прежде всего возможностью образовывать парноэлектронные связи по донорно-акцепторному механизму, для чего у атомов одних должны быть свободные орбитали, а у атомов других молекул — неподеленные пары электронов. Однако в образовании соединений высшего порядка иогут участвовать водородные связи, диполь-дипольные силы взаимодействия и др. [c.107]

Атомы Ре, Со и N1 имеют ио два 45-электрона и соответственно б, 7 и 8 электронов в. 3 /-подуровне. Заполнение вторыми электронами 3 -ячеек сказывается на умень-шеги 1 степеней окисления прп переходе от Рс к N1. Аналогичная тенденция наблюдается п в других триадах. Если для марганца характерна высшая степень окисления + 7, то у железа она ие бывает больше 4-6 (чаше -РЗ и -Ь2), у кобальта достигает +4 и у никеля -ЬЗ. В простых соедииегшях у кобальта степень окислеиия иренмуществеино +2, а в комплексных соединениях Ч-З. У никеля она почти всегда +2 и очень редко -ЬЗ. Очевидно, не все электроны незаполненного Зс -подуровня участвуют в валентных связях. Для Ре, Со и N1 характерно образование комплексных соединений с координа-цнонными числами 6 и 4. [c.427]

Схема энергетических уровней комплексного иона металла изображена на рис 1 14 При образовании комплекса электроны неподеленных пар лигандов заполняют наиболее низкие уровни <21 , и Происходит смещение электронной плотности от ли гандов к центральному иону и связь приобретает ковалентный характер Электроны металла переходят на уровни t2g и вполне соответствующие аналогичным уровням в теории кристаллическо го поля Поэтому все заключения этой теории касающиеся влия ния энергии расщепления А на свойства комплексных соединений, остаются в силе [c.47]

Новые физические методы исследования молекул, в частности магнитные, также показали несостоятельность метода ВС. Оказалось, что некоторые молекулы с четным числом электронов, например Ог, обладают парамагнетизмом, характерным для молекул с нечетным числом электронов. Создавалось впечатление, что в этих молекулах по крайней мере два электрона с одинаковыми спинами находятся на различных орбиталях, не образуя электронной пары. Наконец, образование некоторых комплексных соединений, особенно комплексов переходных металлов с нейтральными неорганическими и органическими молекулами типа N1 (СО)4 или Сг (СвНв)2, трудно объяснить с позиций метода ВС, так как все орбитали последних заполнены электронами, и связь с металлами должна быть невозможной. [c.244]

Разрьш связи С—в ароматических аминах с последующим образованием соответствующих комплексных соединений наблюдается при уф-облучении замороженных растворов М,М -диметиланилина, ще происходит образование анилино-радикала eHsNH [466]. Разрыв связи С—с образованием анилино-радикала возможен и в жидкой фазе [462]. Однако вероятность этого процесса в жидкой фазе значительно ниже, чем вероятность разрыва NH-связи. [c.306]

При проведении синтеза в присутствии хлористого алюминия, триэтилалюминия, диалкилхлоралюминия выходы триазолов ниже. Каталитическое действие производных алюминия, очевидно, основано на образовании ими комплексных соединений с нитрилами, что приводит к дополнительной поляризации связи С Ы. [c.310]

Отличительной особенностью комплексонов является способность к образованию циклических комплексных соединений — хелатов — с ионами различных металлов. Молекула комплексона представляет собой органический аналитический реагент (ОргАР) с иминодиацетатной —Ы(СН2СООН)з функционально-аналитической группировкой (ФАГ), реагирующей с ионами многих элементов, поэтому комплексоны образуют хелаты с ионами большого числа элементов. При образовании хелатов аминополи-карбоновых кислот ион металла координируется за счет неподеленных электронных пар донорных атомов азота и за счет кислотных ацетатных групп. Это взаимодействие протекает таким образом, что молекула комплексона присоединяется к иону металла посредством нескольких связей так, чтобы наилучшим образом удовлетворить координационные и геометрические требования иона металла. При этом молекула комплексона стремится насытить координационную сферу иона металла, что видно на примере хелатов НТУ с ионами Ре " и ЭДТА с ионами Со + [c.335]

Спектральное исследование адсорбции воды и спиртов на различных катиопзамещенных формах монтмориллонита, проведенное нами ранее [2], позволило установить, что часть адсорбированных молекул координируется катионами. Для более четкого спектрального выявления эффекта координации необходимо было выбрать в качестве адсорбата вещество, молекулы которого не способны к сильному взаимодействию друг с другом и с поверхностным кислородом монтмориллонита. Одним из таких веществ является ацетонитрил, спектр которого прост и хорошо изучен [3, 4]. Положение полосы поглощения колебаний С=К ацетонитрила сильно зависит от размера и заряда катионов растворенной соли. Под влиянием катионов Na , и М полоса смещается в сторону более высоких частот по сравнению с полосой жидкого ацетонитрила (2254 см ) на 10, 21 и 36 смГ соответственно [5]. При образовании прочных комплексных соединений с солями А1С1з и 8пС14 смещение составляет приблизительно 80 см [4]. Повышение частоты валентных колебаний =N объясняется увеличением силовой постоянной связи [6, 7], упрочнение которой происходит за счет увеличения -характера орбитали азота, участвующей в а-связи с углеродом [6]. [c.176]

Комплексные соединения приобрели огромное значение в химии. На первом этапе развития химии комплексных соединений основное внимание было сосредоточено на синтезе и выделении их из раствора в твердом виде. Начиная с 40-х годов положение существенно изменилось. В связи с тем, что образование комплексных соединений в растворе часто оказывает решающее влияние на свойства последнего, чрезвычайно важно знать состав комплексных соединений, их физико-химические характеристики в растворе, особенно прочность, количественно определяемую константой устойчивости. Для этой цели широко применяются различные физико-химические методы. В настоящее время методы исследования комплексных соединений в растворах довольно хорошо разработаны. Однако ознакомление широких кругов физико-химиков, химиков-аналитиков, биологов и технологов с этими методами задерживалось из-за отсутствия обобщающего руководства по.,методам определения констант устойчивости. Существующие на русском языке монографии А. К. Бабко Физико-хймйческий анализ комплексных соединений в растворах и К- Б. Яцимирского -и В. П. Васильева Константы нестойкости комплексных соединений не могут удовлетворить полностёю, посдо ь су в них изложены лишь отдельные вопросы методов ойр целе состава и констант устойчивости. В 1961 г. одновременно появились две монографии, в которых подробно и полно изложены методы определения состава и констант устойчивости — книга Г. Л. Шлефера Комплексо-образование в растворах на немецком языке и книга супругов Россотти Определение констант устойчивости в растворах на английском языке. Авторы второй книги — известные специалисты в этой области они принимали активное участие в разработке расчетных и экспериментальных методов определения [c.5]

Теория образования комплексных соединений. Донорно-акцеп-тсрпая связь. Комплексообразователь (центральный ион), адденды, (лиганды) внутренняя и внешняя сфера. Заряд комплексного иона. Ионы элементов, склонные быть комплексообразовзтелями. Координационное число. Молекулы и ионы, склонные входить в состав комплексов в качестве аддендов. Акво-комплексы, ацидо-комплексы, аммиакаты. Электролитическая диссоциация комплексных соединений. Константа нестойкости комплексного иона. Различные случаи изомерии комплексных соединений. Рчомплексные соединения в обменных и окислительно-восстановительных реакциях. Рациональная номенклатура комплексных соединений [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология