Определение функциональных чисел

Однако корреляция величин констант скорости и диэлектрических постоянных оказывается возможной лишь в пределах группы раствори-телей, принадлежащих к одному гомологическому ряду, или для серии смесей переменного состава, приготовленных из определенной пары растворителей. Так, имеется определенная функциональная зависимость между константой скорости сольволиза тре/и-бутилхлорида и диэлектрической постоянной в ряду вода — спирты (сплошная линия на рис. 37), но эта зависимость неприменима для большого числа растворителей других классов. [c.120]

Качественный анализ по хроматограммам не вызывает затруднений, если определяемые вещества сами образуют характерно окрашенное пятно на хроматограмме или же окрашивание появляется в результате взаимодействия с каким-либо реагентом. Однако такими свойствами обладает весьма ограниченное число соединений, особенно органических. Если и удается получить характерную окраску для органических соединений в результате опрыскивания пластинки соответствующим реагентом, то только для того или иного класса соединений в целом, тогда как разные соединения, относящиеся к одному классу, дают одинаковое окрашивание, обусловленное наличием определенной функциональной группы. [c.147]

Наряду с детекторами, принцип действия которых был рассмотрен в I гл., в газо-жидкостной хроматографии применяется ряд детекторов, специфически реагирующих на любые органические вещества или же на органические вещества с определенной функциональной группой. К их числу относятся ионизационные детекторы, детекторы электронного захвата, термоионные, спектрофотометрические и некоторые другие детекторы. [c.186]

Совокупность свойств определяет состояние системы. Следовательно, знание состояния системы предполагает знание ее свойств. Однако для однозначной характеристики состояния системы нет необходимости указывать все ее свойства или даже большую их часть. Дело в том, что свойства системы не независимы. Между ними существуют определенные функциональные связи. Поэтому в большинстве случаев достаточно указать какое-то небольшое число свойств, а остальные окажутся строго определенными, В простых случаях однородных систем, состоящих из чистого вещества известной массы для однозначной характеристики состояния, достаточно указать всего два каких-либо свойства. Чаще всего эту пару свойств выбирают из трех так называемых основных свойств — мольного, объема V, давления р и температуры Т. [c.8]

Этот тип названий используется для простых производных углеводородов и образуется соединением группового названия, соответствующего определенной функциональной группе, с названием одного или большего числа углеводородных остатков (с учетом валентности группы). Таким образом, полученное [c.35]

Номенклатура. Для того чтобы упростить название огромного числа органических соединений, была предложена систематическая номенклатура, в которой название вещества образуется из слогов, указывающих на присутствие определенных функциональных групп в молекуле. Все насыщенные углеводороды име- ют суффикс ан , и в неразветвленных ( нормальных ) алка-нах предыдущий слог указывает на число атомов углерода в молекуле (табл. 3.1). Первые четыре члена ряда насыщенных углеводородов имеют старые несистематические (тривиальные) названия. Далее мы увидим, что и в других классах соединений простые вещества иногда сохраняют свои старые тривиальные названия, в то время как более сложные молекулы называют по систематической номенклатуре. [c.32]

Структура процессов поликонденсации олефинов с числом атомов углерода больше двух по низкотемпературным механизмам образования продуктов уплотнения из парафинов аналогична структуре процессов поликонденсации этилена и в том отношении, что она представляет собой регулярно повторяющуюся совокупность ряда элементарных процессов, и в том, что в зависимости от конкретных физико-химических условий (например, природы катализатора) она может отличаться ориентацией присоединения мономера поликонденсации к продуктам уплотнения (сравнение схем рис. 4, 11 и 12 для этилена, различающихся по этому признаку). Нетрудно составить соответствующие каждому случаю схемы, учитывающие данные по соотношению выходов водорода, метана и других простых веществ, получающихся при образовании продуктов уплотнения, а также данные по наличию или отсутствию среди смолообразных продуктов тех или иных простейших продуктов уплотнения и данные по элементному составу нелетучих продуктов уплотнения и наличию или отсутствию в них определенных функциональных групп. [c.187]

Химические методы определения функциональных групп основаны на реакциях титрования и широко описаны в литературе. Из числа физических и физико-химических методов наиболее широко распространены для изучения функциональных групп полимеров методы молекулярной спектроскопии (инфракрасная и спектроскопия комбинационного рассеяния), а также метод ядерного магнитного резонанса. С помощью I этих методов можно обнаружить функциональные группы, содержащиеся в полимерной цепи (например, галогены, нитрильные, а также карбонильные и другие группы, которые образуются в полимере в результате реакций окисления). [c.40]

Несмотря на то, что спектроскопия в ближней ИК-области (БИКС) уже несколько десятилетий используется для количественного анализа полимеров, содержащих функциональные группы (например, для определения гидроксильного числа, влажности, остаточных двойных связей), она применяется сравнительно меньше, чем другие спектроскопические методы. [c.242]

В последние годы появились различные подходы к автоматизации химического анализа в жидкой фазе (мокрого химического анализа). Однако одновременно с этим происходило развитие и физических методов (например, спектроскопии и хроматографии), поэтому применению методов химического анализа в жидкой фазе к определению функциональных групп уделялось мало внимания. Методы автоматического химического анализа активно применяли в тех случаях, когда неприменимы физические методы. Это в первую очередь относится к задачам контролирования химических процессов и клинического анализа, когда требуется часто анализировать большое число подобных образцов. Специфичность и дешевизна химических методов наряду с быстротой анализа и простотой оборудования обусловили широкое их применение в этих областях. В анализах сложных систем химические методы благодаря своей специфичности (избирательности) часто оказываются эффективнее физических методов. В этой главе рассматривается проблема автоматизации химических методов в жидкой фазе и обраш.ается особое внимание на методологию, имеющееся оборудование и практическое применение. [c.376]

Любой прибор, в котором осуществляется непрерывная регистрация кривой титрования или происходит остановка титрования по достижении его конечной точки без участия человека, можно назвать автоматическим титратором. Принципы создания таких устройств были развиты 50 лет назад [70], а некоторые автоматические титраторы появились в продаже более 20 лет назад [71]. В течение двух последних десятилетий автоматическое титрование применяли в определениях большого числа различных функциональных групп. [c.395]

Анализ ЯМР-спектральных данных свидетельствует о больщой ценности метода для определения общего числа протонов, выявления характера отдельных функциональных групп или замещения отдельных [c.106]

Для некоторых классов полимеров характерно наличие групп, проявляющих кислые (или основные) свойства. В этих случаях для количественного определения функциональных групп могут быть применены методы кислотно-основного титрования с индикацией точки нейтрализации любым из принятых при кислотно-основном титровании методов (индикатор, потенциометрия, кондуктометрия, колориметрия и т. д.). При этом особое значение имеет титрование с применением неводных сред (в том числе спиртов, уксусной или муравьиной кислоты, пиридина, диметилформамида). [c.100]

В основе понятий о химических методах исследования веществ также лежит изучение их состава и строения. Состав веществ устанавливают методами качественного и количественного анализа. Для выявления строения необходимы сложные физико-химические приборы, не применяющиеся в школе. Поэтому о строении веществ (главным образом органических) судят по проявлению ими свойств, обусловленных строением или наличием определенных функциональных групп, а иногда — на основании особенностей их получения (синтеза). Кроме того, существуют теоретические методы исследования веществ, например прогнозирование свойств на основе классификации веществ или периодической системы элементов Д. И. Менделеева, моделирование (в том числе и мысленный эксперимент ), использование знаковых моделей (химической символики) и др. [c.260]

Наиболее быстрым и удобным методом определения молекулярных весов является метод, основанный на определении функциональных концевых групп. Этот метод наиболее эффективен для линейных конденсационных полимеров, молекулярный вес которых обычно ниже 20 ООО. Для определения молекулярного веса методом концевых групп необходимо точно установить химическую природу полимера и его концевых групп. Однако метод определения молекулярного веса анализом концевых групп в значительной степени применим только к линейным полимерам, синтезированным из бифункциональных мономеров для таких полимеров существует простое соотношение между числом концевых групп и числом молекул. Если каждая молекула имеет по одной функциональной [c.173]

Наблюдаемые полосы большого числа колебаний, активных в спектрах комбинационного рассеяния или в ИК-спектрах, часто можно отнести к колебаниям определенных групп атомов. Поскольку колебания этих групп в значительной мере не зависят от природы остатка молекулы, полосы имеют тенденцию проявляться в одной и той же области спектра. Поэтому, исследуя спектр комбинационного рассеяния или ИК-спектр, можно установить наличие определенных функциональных [c.750]

Особое внимание уделяется перспективам применения метода в области органического анализа. Показано, что газовая хроматография успешно применяется на всех уровнях исследования органических соединений определение молекулярного веса и числа углеродных атомов, элементный анализ, идентификация углеродного скелета, определение функциональных групп, стереоизомерия, изотопный состав. [c.337]

Связь ввда 20 должна быть по определению функциональной, отсутствие одного из составляющих показателей (коксуемость) несколько снизило множественный коэффициент корреляции, хотя он остался достаточно большим (0,81). Из числа оставшихся показателей наименьший вклад вносит в общую связь зольность. [c.149]

Химические методы определения функциональных групп сохранили в большой мере свое значение до сих пор, хотя сведения о функциональных группах сейчас могут быть получены с помощью более современных методов — инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии, ядерного магнитного резонанса и масс-спектрометрии. Химические методы сохраняют свое значение не только потому, что их точность ( 5%) обычно достаточна для решения наиболее часто встречающейся задачи — выяснения числа одинаковых функциональных групп (обычно от О до 3), содержащихся в данном соединении. Гораздо важнее то, что в отличие от результатов физико-химических исследований, часто зависящих от окрун ающих группировок, результаты химических определений обычно дают нулевые значения или близкие к ним в случае отсутствия определяемых функциональных групп. [c.37]

Класс растворимости соединения можно установить с помощью определенной последовательности испытаний на растворимость, как показано в табл. 36.1. С помощью этих испытаний часто удается определить типы присутствующих функциональных групп, а также примерное число атомов углерода в соединении. Поскольку присутствие определенных функциональных груип способствует увеличению растворимости органического соединения в полярных растворителях, тогда как углеродные цепи и кольца способствуют уменьшению растворимости, часто-можно грубо определить молекулярный вес соединения на осно- [c.213]

Определение концентрации раствора (например, его мольной доли х) производится по полосе поглощения определенной функциональной группы в молекуле, например при исследовании карбонилсодержащих полимеров [7—9]—по полосе поглощения валентного колебания карбонильной группы. Найденное изменение концентрации раствора от начального значения х° до определенного после адсорбции х при известном числе молей раствора п и массе адсорбента то позволяет определить гиббсовский избыток, т. е. количество молекул исследуемого вещества, адсорбированного 1 г адсорбента [52] [c.76]

Определение функциональных групп с помощью качественных химических реакций. Если после выхода компонента из колонки провести качественную реакцию, то полученный результат в сочетании с данными по удерживанию может служить основой как для групповой, так и для индивидуальной идентификации. На выходе из катарометра (или перед входом в пламенноионизационный детектор, куда поступает лишь часть потока) с помощью игл или другим способом части элюента подаются в сосуды, содержащие реактивы на определенные классы соединений, или на ленты, пропитанные реактивами. Окрашивание какого-либо реактива позволяет отнести вещество к группе определенной химической природы, а для индивидуальной идентификации используют, например, график, связывающий удерживание с числом углеродных атомов для сорбатов установленного гомологического ряда. Таким способом определяют содержащиеся в пробе до 20—100 мкг спирты (реактив — смесь бихромата калия с азотной кислотой), альдегиды и кетоны (2,4-динитрофенилгидразин), сложные эфиры (гидроксамат железа), меркаптаны, сульфиды и дисульфиды (нитропруссид натрия), непредельные и ароматические соединения (смесь формальдегида с серной кислотой) и т. д. Для более детальной идентификации функциональных групп используют реакции с несколькими реактивами. [c.191]

Кислотные и основные группы. Для нек-рых классов полимеров характерно наличие группировок, проявляющих кислые (поликарбоновые к ты полимеры, содержащие фенольные группы) или основные (полиамины, полиамиды, четвертичные полимерные основания и т. д.) свойства. В этих случаях для количественного определения функциональных групп м. б. применены методы кислотного или основного титрования с индикацией точки нейтрализации любым из принятых при кислотно-основном титровании методов (индикатор, потенциометрия, кондуктометрия, колориметрия и т. д.). При этом особое значение имеет титрование с применением неводных сред (в том числе спиртов, уксусной или муравьиной к-т, пиридина, диметилформамида). [c.65]

Более перспективным представляется подход к решению задачи синтеза технологических схем СРМС, в основу которого положено использование таких элементов, как кипятильник, дефлегматор и секция колонны (тарельчатая или насадочная). В этом случае задача синтеза формулируется как задача определения оптимальной структуры связей таких элементов с одновременной выработкой требований к их функциональным свойствам в пределах известных качественных и количественных характеристик каждого элемента. Достоинством такого подхода является то, что он позволяет рассматривать практически все возможные схемы СРМС любой степени сложности при сохранении достаточной гибкости в определении необходимого числа ступеней разделения в проектируемых колоннах. [c.282]

Работу проводить на спектрографе ИСП-51 с фотоэлектроприставкой ФЭП-1. Провести градуировку шкалы прибора (описание см. на с. 54) и снять спектр комбинационного рассеяния в заданном диапазоне волновых чисел. По калибровочной кривой определить волновые числа линий комбинационного рассеяния изучаемого соединения. Пользуясь таблицами характеристических частот колебаний, сделать отнесение линий комбинационного рассеяния к колебаниям в определенных функциональных группах. [c.75]

Уравнения реакций принято записывать с помощью формул. Например, при записи реакций карбоновых кислот пользуются формулой R OOH при этом подразумевается, что все карбоновые кислоты вступают в данную реакцию. Поскольку для большинства соединений с определенной функциональной группой действительно характерны более или менее одинаковые реакции, эта практика себя оправдывает, и мы будем ей следовать в настоящей книге. Запись с помощью обобщенных формул позволяет классифицировать огромное число индивидуальных реакций и способствует как запоминанию, так и пониманию их. Без символа R органическая химия превратилась бы в непроходимую чащу фактов. Однако нужно иметь в виду, что данная функциональная группа, в какую бы молекулу она ни входила, не всегда реагирует одинаковым образом. На реакцию по функциональной группе влияет остальная часть молекулы. Это влияние может быть достаточно велико, для того чтобы полностью предотвратить реакцию или заставить ее идти в совершенно неожиданном направлении. Даже в случае одинаковых реакций двух соединений с одной и той же функциональной группой скорости и (или) положения равновесия обычно отличаются, иногда незначительно, иногда существенно, в зависимости от строения соединений. Наибольшие вариации можно ожидать при наличии в молекуле других функциональных групп. [c.358]

При переходе к полнмерам формула (И.1) остается справедливой, только вместо следует подставлять средние по всему множеству изомеров числа щ такхгх фрагментов. В качестве характерного ириложения приведем пример вычисления температуры стеклования полимера Tg. Предложенная Беккером формула [145, 146] содержит в качестве число узлов определенной функциональности, которое прп полно11 конверсии функциональных групп определяется только составом мономерной смеси. При экспериментальной проверке этой формулы исследователи специальными методами добивались полного протекания реакции [147, 148]. Это, однако, представляется излишним, поскольку при незаконченной реакции или в случае нестехиометрпческого состава мономерной смеси (когда какие-либо функциональные груипы имеются в избытке) достаточно в формулу Беккера подставить вместо детерминированных коэффициентов доли узлов разного рода. Теоретическое вычисление этих долей или их эксиериментальное определение становится отдельной задачей при прогнозировании физико-химических свойств полимеров. [c.196]

Полимеризацию этилена по Циглеру — Натта можно видоизменить для получения молекул только среднего размера (С —Соо) и с определенными функциональными группами. Если, например, металлалкилы нагревать в присутствии этилена и никелевого катализатора, то образуется полимер, в котором углеводородные остатки обра -уют прямую цепь с четным числом атомов углерода с двойной связью на конце (алфены). [c.258]

Кислотные, эфирные, карбонильные числа выше у асфальтенов битумов, полученных непрерывным окислением. Данные ИК-спектроскопии подтйерждают результаты потенциометрического определения функциональных групп (2). [c.62]

В дополнение к выдающемуся вкладу Фрейденберга с сотрудниками [84] в наши знания о реакциях дегидрогенизационной полимеризации для получения более полного представления о строении лигнина потребовались многочисленные аналитические исследования модельных соединений, синтетического лигнина (ДГП) и выделенных лигнинов. Эти исследования можно подразделить на три группы эксперименты деградации частично в комбинации с использованием меченых соединений, в том числе зтанолиз, аци-долиз, гидрогенолиз, мягкий гидролиз, тиоацетолиз, окисление (см. 10) элементный анализ определение функциональных групп. [c.112]

Такие функции называются ортогональными. Любые две разные собственные функции (соответствующие разным квантовым числам) одной и той же задачи всегда оказываются ортогональными. (Если эти функции являются комплексными, то подынтегральная функция должна иметь вид Вследствие этого полный набор собственных функций задачи образует полный набор линейно-независимых функций. Их можно использовать для определения функционального пространства, образующего базис для векторной алгебры. Этпм устанавливается взаимосвязь между гейзенберговским н шредингеровским подходами в квантовой мехапнке. [c.33]

Для определения ненасыщенных углерод-углеродных связей используют следующие реакции бромирование, присоединение мо-погалогенидов иода (определение йодного числа), каталитическое гидрирование, озонирование и эпоксидироваиие. Специфичной реакцией для определения ацетиленовой ненасыщенной связи является гидратация соединений с перегруппировкой в соответствующие кетоны и определение этих кетонов. Специфичности гидрирования ацетиленовой связи достигают применением специальных катализаторов. Известны также специфичные реакции для этиленовых соединений, в которых двойная связь расположена в а,р-иоложении к какой-либо функциональной группе, обычно типа карбоксила. [c.293]

Обычно для установления строения органических соединений совершенно необходимо применение ИК- или ЯЛ1Р-спектроскопии. Анализ ИК-спектров (разд. 5.2) является превосходным методом определения функциональных групп. Его можно применять параллельно с проведением химических реакций на те или иные функциональные группы. Такое совместное применение ИК-спектро-метрии и химических реакций в ряде случаев действительно может привести к установлению строения изучаемого вещества. Часто при выяснении структуры веществ большую помощь оказывает метод ядерного магнитного резонанса. По существу, ЯМР-спектроскопия представляет собой метод определения относительного расположения и числа спин-активных ядер (например, протонов). [c.33]

Точки 3, 4 н 5 маточных растворов находятся на полях насыщения соответствующих солей и для них существует определенная функциональная зависимость между индексами ионов (х = [504], У = [Кг]) и водным числом да. Если рассматривать лищь небольшой участок поверхности насыщения вблизи вероятных составов маточных растворов, то поверхность насыщения на этом участке можно принять за плоскость, уравнение" которой определяется по координатям трех точек. [c.394]

Данные, получаемые при измерении ИК-спектра образца, представляют собой зависимость интенсивности сигналов детектора от длины волны. Интенсивность сигнала детектора преобразуют в показатель поглощения или пропускания и строят график зависимости одного из этих показателей от длины волны, выраженной в микрометрах (10 см) или волновых числах ( м ). Для качественного анализа наиболее хорошо подходит диапазон ИК-излучения от 2 до 15 мкм (от 5000 до 666,6 СМ ). Многие химические соединения обладают заметным селективным поглощением в этой ИК-области. В типичной ситуации в области 2—15 мкм в спектре молекул наблюдается до 30 и более легко разрешающихся максимумов, по этой причине этот диапазон ИК-спектра часто называют областью отпечатков пальцев молекулы. Поглощение в определенных интервалах длин волн обычно связано с наличием в молекуле определенных функциональных групп i[62]. Следовательно, соединения можно идентифицировать по положению линий в их спектре. ИК-спектроскопия позволяет надежно идентифицировать чистые соединения при условии, что аналитик может воспользоваться соответствующим каталогом и сопоставить полученный спектр с содержащимися в нем спектрами известных соединений. Существует много стандартных каталогов спектров (например, ASTM Infrared File содержит свыше 135000 спектров), и некоторые из этих каталогов могут быть введены в компьютер. Последнее означает, что компьютер можно использовать для автоматического распознавания соединений путем сопоставления измеренных и эталонных спектров с помощью математических средств. Применяются два основных подхода — частичное согласование и полное согласование. В пер- [c.113]

Современный этап развития исследований в области окисления уг-лев )дородов отличается более углубленным изучением химии этих про-цес юв. Сведения о скорости поглощения кислорода становятся уже недостаточной характеристикой процесса, так как они отражают лишь сум иарную скорость реакции. Между тем окисление углеводородов—слож-ны1 процесс, представляющий совокупность большого числа макроскопических стадий. Для того чтобы выявить основные стадии процесса, их 5заимосвязь, влияние различных факторов на протекание отдельных макроскопических стадий, необходимо знать детальный механизм реак-циЕ. В связи с этим для характеристики процесса окисления необходимо изу 1ать кинетические закономерности накопления соединений, содержа ] их в своей молекуле определенные функциональные группы (перекиси, спирты, карбонильные соединения, кислоты, сложные эфиры), а Т1кже кинетические закономерности накопления индивидуальных продуктов окисления. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология