ПОЛИКОНДЕНСАЦИОННЫЕ ПРОЦЕССЫ

В зависимости от строения исходных вешеств и способа проведения реакции возможны два варианта поликонденсационных процессов равновесная и неравновесная поликонденсация. [c.266]

Ниже будут рассмотрены основные химические методы синтеза полипептидов. Они основаны на последовательно реализуемых стадиях поликонденсационных процессов. Два фактора определяют сложность используемых методов необходимость получения высокомолекулярных полипептидов в количествах, достаточных по крайней мере для исследования полученных соединений, и необходимость получения полипептидов с заданной первичной структурой. До настоящего времени преодолеть эти экспериментальные трудности не удалось. [c.350]

Полиамиды получают методом поликонденсации и методом ступенчатой полимеризации. К поликонденсационным процессам получения полиамидов следует отнести следующие [c.438]

В процессе получения частицы сажи подвергаются воздействию двух конкурирующих реакций. С одной стороны, в результате поликонденсационных процессов число и размеры сажевых частиц возрастают, с другой стороны, газификация образовавшегося углерода приводит к снижению выхода сажи и повышению степени ее дисперсности. Отсюда следует, что выход сажи и удельная ее поверхность в какой-то мере связаны между собой и характеризуют глубину протекаемых конкурирующих реакций. При таком подходе выход сажи и ее удельная поверхность должны зависеть от качества сырья для сажеобразования (степени его ароматизованности), условий формирования частиц сажи и восстановительных процессов, протекающих с молекулами исходного сырья, а также с образовавшимися частицами твердого углерода. [c.146]

В зависимости от природы мономера поликонденсации А и структуры процесса поликонденсации, определяющейся числом и очередностью различных элементарных стадий, реализуются разные виды поликонденсационного процесса (1) и получаются разные по составу, структуре и свойствам ПУ. Мономерами поликонденсации А могут быть ненасыщенные соединения и ароматические вещества, способные к полимеризации и поликонденсации, а в некоторых случаях и насыщенные соединения, однако только при наличии особых центров поликонденсации, среди которых встречаются ароматические ядра и кратные связи в ПУ. Если имеется несколько областей кинетических условий, в которых из одного и того же исходного вещества возможно образование различных мономеров поликонденсации А [c.165]

Обобщение и анализ полученных результатов позволили сформулировать новые подходы к макромолекулярному дизайну в процессах поликонденсации и сополиконденсации и соответственно показать современные пути направленного регулирования свойств поликонденсационных полимеров и оптимизации поликонденсационных процессов. Показано, что многие из рассмотренных полимеров обладают специфическими свойствами, открывающими перспективы их успешной практической реализации. [c.5]

Углубленное изучение и познание позволяют находить пути интенсификации поликонденсационных процессов и открывают возможности направленного макромолекулярного дизайна полимерной цепи, а следовательно, направленного регулирования комплекса свойств синтезируемых полимеров. [c.7]

Основной особенностью неравновесной поликонденсации является отсутствие деструкции полимера низкомолекулярным продуктом поликонденсации, а в большинстве случаев - отсутствие в поликонденсационном процессе и других обменных деструктивных превращений. Следовательно, для неравновесной поликонденсации должны быть характерны высокие значения константы равновесия процесса [c.9]

И наконец, отметим еще одно весьма существенное обстоятельство. Неравновесная поликонденсация весьма универсальна. Она таит в себе широчайшие синтетические возможности с точки зрения как вовлечения в поликонденсационный процесс большего круга веществ разнообразного химического строения, так и разнообразия химических структур получаемых этим методом полимеров [4, [c.17]

Благодаря открытию и применению таких поликонденсационных процессов, как полирекомбинация и дегидрополиконденсация, возникла возможность получения поликонденсационных полимеров из веществ, не содержащих в своем составе "классических" функциональных групп ЫНг, ОН, СООН [4, 73-78]. Так, посредством полирекомбинации получают полимеры из алкилароматических углеводородов, нитрилов, ряда элементоорганических соединений [4, 73, 74]. [c.18]

Функциональность мономеров является одним из основных понятий в области поликонденсации [2-4, 7, 9, 12, 13, 31, 36, 37, 64, 65, 71, 72, 82-87]. Обычно под ней понимают общее число функциональных групп в исходном веществе. Со времени Карозерса [85] считалось, что лишь бифункциональные вещества способны к образованию поликонденсацией макромолекул линейного строения, монофункциональные вещества не способны образовывать полимеры, а поликонденсация три- и более функциональных веществ приводит к образованию разветвленных и сшитых полимеров. Развитие теории и практики поликонденсационных процессов внесло существенные коррективы в эти представления. Особенно это нашло отражение в публикациях Коршака [31, 37, 38, 71, 72], в которых были обобщены и сформулированы представления о функциональности в процессах поликонденсации, установлена ограниченность правила функциональности Карозерса. [c.18]

Приведенное выше показывает, какое большое значение имеет понятие "функциональность" в поликонденсацни и насколько важно познание практической функциональности, реализуемой при получении полимеров, и умение управлять ею для оптимизации поликонденсационных процессов и целенаправленного дизайна полимеров желаемого строения, а следовательно, и комплекса свойств. [c.27]

К сожалению, лишь сравнительно немногие поликонденсационные процессы исследованы детально, включая и познание в них элементарных актов взаимодействия. Однако во многих случаях на основе кинетических данных, результатов изучения модельного взаимодействия, привлечения общих положений органической химии все же можно получить представление о механизме элементарных актов. Остановимся на некоторых примерах протекания элементарного акта поликонденсации по различным механизмам. [c.33]

Применение катализаторов, несомненно, положительно с точки зрения проведения поликонденсационных процессов за более короткий срок и в более мягких условиях. Однако в ряде случаев использование катализаторов осложнено тем, что они могут стимулировать нежелательные побочные процессы (образование разнозвенной полимерной цепи [183], преждевременный обрыв цепи и др.), ухудшать свойства конечного полимера в изделиях. Последнее подчас усложняет процесс получения полимера, так как требует привлечения специальных операций для очистки полимера от катализатора. В целом же проблема катализа для многих поликонденсационных процессов в настоящее время очень важна, актуальна и еще требует углубленной разработки. [c.41]

С кинетических позиций поликонденсационные процессы можно разбить на две фуппы [12, 198, 199]. [c.46]

Исследования последних лет показали, что во многих случаях как полимеризации, так и поликонденсации реакционная способность функциональных групп подчиняется другим закономерностям. Это поставило под сомнение всеобщность принципа равной реакционной способности. Особое значение данная проблема приобретает в поликонденсационных процессах, где в большинстве случаев после исчерпания мономеров на первых стадиях реакции формирование макромолекул происходит за счет взаимодействия концевых фупп образовавшихся олигомеров и полимеров. [c.52]

Приведенные выше данные показывают, что должное знание закономерностей поликонденсационных процессов, учитывающих их специфику, открывает возможность направленного конструирования полимерной цепи и в таких сложных полимерных системах, как сополимеры циклоцепного строения. [c.77]

К, поликонденсационным процессам ранее относили реакции образования полимеров путем взаимодействия полифункциональных мономеров с выделением низкомолекулярных продуктов. Однако такое определение не охватывает все известные в настоящее время процессы данного типа. Так, образование типичных конденсационных полимеров — полиуретанов и полимочевин — из диизоцианатов и диолов или соответственно диаминов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов. Более правильно при определении процесса поликонденсации учитывать особенности механизма образования полимера. Поэтому целесообразно рассматривать поликонденсацию как процесс получения высокомолекулярных соединений путем взаимодействия полифункциональных мономеров, протекающий по ст упенчатому механизму. [c.156]

В процессе поликонденсации дигалогенпроизводных с полисульфидом натрия, как и в любом поликонденсационном процессе, наряду с образованием цепных молекул с высокой молекулярной массой протекает реакция циклообразования. Особенность этого процесса заключается в том, что независимо от степени полисульфидности примененного полисульфида натрия, всегда образуются лишь циклические моносульфиды. Количество образующихся циклов с моносульфпдной связью зависит как от структуры используемого дигалогенпроизводного, так и от степени полисульфидности неорганического полисульфида [8, 9]. [c.555]

В основу классификации поликонденсационных процессой могут быть положены различные признаки — структура образующихся продуктов, число и характеристика мономеров, участвующих в реакциях, и т. д. В линейной поликонденсации участвуют бифункциональные мономеры, приводящие к получению линейных полимеров. Для проведения сетчатой трехмерной) поликонденсации необходимо использование мономеров с тремя или большим числом функциональных групп. В этом случае образуются пространственно сшитые полимеры. Выделяют также циклополиконденсацию, приводящую обычно к получению лестничных полимеров, имеющих структуру двух параллельных цепей, соединенных поперечными связями. [c.31]

В общем случае термическая деструкция характеризуется двумя типами реакций деструкцией исходного полимера и промежуточных продуктов и синтезом (поликонденсационные процессы), приводящим к образованию новых типов углерод-угле-родных связей. В промежуточных продуктах и карбонизованном препарате присутствуют насыщенные и частично дегидратированные циклы, ароматические структуры, линейные формы углерода, т. е. атомы углерода в различных состояниях гибридизации (л р, 5р , 5р ), а также гетероатомы (Н, О и др.). Если скорость реакции деструкции превышает скорость реакции синтеза, то выход углерода понижается, и наоборот, более интенсивное протекание поликонденсационных процессов благоприятно сказывается на выходе углерода. Начало образования тур-бостратных пакетов обнаруживается при температуре 900°С. [c.54]

Предложенное еще Бакеландом термическое отверждение резолов при 130—200 °С по-прежнему остается важнейшим методом их переработки в изделия. Протекающие при этом химические реакции относятся к поликонденсационным процессам, в которых молекулярная масса образующегося полимера растет симбатио со степенью превращения реакционноспособных моно- и (или) олигомеров — в отличие от полнмеризациоиных процессов, в которых молекулярная масса образующегося полимера от конверсии мономеров обычно не зависит (рис. 3.2 и 3.3) [47]. [c.58]

Процесс выделения коллоидных частиц в крекинг-остатках при их транспортировании в топливных цистернах и танкерах, а также при хранении в резервуарах приводит к серьезным осложнениям при этом снижается полезная емкость и ухудшается теплообмен. При хранении крекинг-остатков в условиях повышенных температур (100°С и выше) количество карбенов и карбоидов в выпадающем осадке может превышать их содержание в исходном образце из-за протекания полимеризационных и поликонденсационных процессов. Наиболее интенсивно карбены и карбоиды выпадают из крекинг-остатка при 250—320 °С. При дальнейшем повышении температуры в результате интенсивного протекания ди-стиляционных процессов скорость осаледения карбоидных частиц лимитируется [80]. Особенно существенные отклонения от закона Стокса наблюдаются при оседании из крекинг-остатка мелких частиц (О—10 мк) даже при небольшом их содержании. [c.49]

В последнее время получили развитие довольно сложно протекающие поликонденсационные процессы. К их числу можно отнести поликонденсацию тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами, приводящую в ряде случаев к образованию полимеров с макрогетероциклами в цепи, названных полигексазоцикланами [58, 59, 59а, 596] (схема 2.Б). [c.14]

Уже на данном этапе развития неравновесной поликонденсации углубленное изучение ряда таких процессов дало возможность посредством их получать полимеры с весьма высокой молекулярной массой, достигающей многих десятков, а то и сотен тысяч (например, поликарбонаты [66], полиарилаты [67-69, 69а], полигидра-зиды и полиоксадиазолы [70] и др.). Однако для многих неравновесных поликонденсационных процессов это еще, конечно, задача будущего. [c.16]

Обобщение большого экспериментального материала, вьпюлненное Кор-шаком [128-130], позволило ему в соответствии с элементарными актами поликонденсации и с тем фактом, что все ионные процессы поликонденсации протекают с образованием ионов и ионных систем, подразделить применяемые в этих случаях катализаторы на три группы 1) катализаторы, образующие реакционноспособные катионы 2) катализаторы, которые образуют реакционноспособные анионы 3) катализаторы, образующие реакционноспособные солеобразньте соединения. В этих работах рассмотрен механизм действия катализаторов для ряда важнейших поликонденсационных процессов, а также наглядно [c.40]

Рост цепи макромолекулы в поликонденсационном процессе осуществляется ступенчато. Вначале элементарные акты протекают преимущественно между функциональными группами мономеров, приводя к образованию димеров, три-мероБ и других олигомеров. По мере исчерпания мономеров, наряду со взаимодействием функциональных групп мономеров и олигомеров, все большее значение, как это было показано экспериментально на ряде примеров [14, 150, 184-187], начинают приобретать элементарные акты между функциональными группами образовавшихся полимерных цепей и на определенном этапе реакции это становится основным направлением роста цепи макромолекулы. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология