Разделение комплексных ионов металлов

Адсорбционно-комплексообразовательная хроматография. Модифицированные сорбенты — уголь или другой носитель, насыщенный комплексообразующим органическим реагентом разделение смеси ионов металлов-ком-плексообразователей обусловлено различием величин констант неустойчивости их комплексных соединений с органическими реагентами (с модифицированным сорбентом). [c.8]

В зависимости от кислотности раствора можно разделить катионы всех металлов на две большие группы. Еще большее дифференцирующее действие проявляют органические реактивы, которые являются слабыми кислотами и в то же время образуют очень прочные комплексы с ионами металлов. В качестве примера на рис. 26.3 приведен дитизоновый спектр , т. е. зависимость экстракции дитизонатов некоторых металлов от pH раствора. Из рисунка видно, что ртуть и серебро экстрагируются тетрахлоридом углерода в виде дитизонатов металлов в очень кислой среде ионы висмута и меди экстрагируются в менее кислой среде с повышением pH экстрагируются ионы цинка, кадмия, индия и других металлов. Таким образом, регулируя только pH раствора, можно в значительной мере провести разделение металлов. Подобным образом можно разделить ионы металлов в виде гидр-оксихинолинатов и других комплексных соединений с органическими реактивами. [c.536]

В табл. 5.14 не включены работы по исследованию различных комплексов платиновых металлов. Эти сведения приведены в разделе Разделение комплексных ионов металлов . [c.186]

Разделение комплексных ионов металлов [c.193]

Результаты эти самые обнадеживающие в равной мере для аналитической и прикладной химии. Эти ионообменные адсорбенты используют для удаления следов комплексообразующих металлов из органических растворителей, из воды и водных растворов солей самых разнообразных металлов, для количественного разделения смесей ионов металлов, хроматографического разделения и анализа комплексных соединений металлов, извлечения ценных металлов из бедных руд и многого другого. Такие ионообменники могут найти применение в медицине и сельском хозяйстве, в электрохимической промышленности и т. д. [c.5]

Что же касается единичного коэффициента разделения, то для данной смеси он определяется природой сорбента и главным образом составом промывающего колонку раствора. В ионообменной хроматографии существенные успехи в разделении смесей ионов металлов были достигнуты при введении в промывающий раствор веществ, образующих с компонентами разделяемой смеси комплексные соединения, так как именно в комплексных соединениях [129] сравнительно наиболее полно выявляется индивидуальность элементов. Использование комплексообразующих реагентов в ионообменной хроматографии позволило эффективно разделить смеси близких по свойствам щелочноземельных и редкоземельных элементов, циркония и гафния и других, вследствие этого значение комплексов в ионообменной хроматографии все более возрастает. [c.117]

НИИ электронных оболочек, значениях констант нестойкости и других свойствах, позволяющих наиболее полно разделять смеси веществ. Поэтому перевод, например, ионов металлов в комплексные ионы позволяет значительно увеличить различие в константах ионного обмена и тем самым улучшить разделение смеси близких по свойствам ионов. В частности, таким путем достигают разделения смесей катионов редкоземельных и заурановых элементов. [c.111]

Условия разделения металлов, как видно из рассмотренного примера, сильно зависят от кислотности раствора. Большое значение имеет характер присутствующих анионов. Характер электролитических осадков металлов зависит от присутствия ионов, образующих комплексы с ионами металлов. Из растворов комплексных солей обычно получаются более плотные осадки даже при больших плотностях тока. Условия электролитического разделения металлов также нередко зависят от присутствия различных веществ, образующих комплексы с ионами металлов. [c.198]

Использование комплексообразующих реагентов резко расширяет возможности хроматографического разделения смесей на анионитах, поскольку, как оказалось, даже легкие щелочные металлы способны образовывать отрицательно заряженные комплексные ионы. [c.117]

Условия разделения металлов, как видно из рассмотренного примера, сильно зависят от кислотности раствора. Большое значение имеет характер присутствующих анионов. Характер электролитических осадков металлов обусловлен присутствием ионов, образующих комплексы с ионами металлов. Из растворов комплексных солей обычно получаются более плотные осадки даже при больших плотностях тока. [c.228]

Разделение многих ионов проводят также, переводя некоторые из них в растворимые комплексные соединения. Например, при действии на смесь катионов водным раствором аммиака, как будет показано ниже, образуются гидроксиды металлов, а затем некоторые из них переходят в раствор в виде аммиакатов. [c.543]

Неорганическая молекула, содержащая несколько атомов, в том числе один или несколько атомов металла, называется неорганическим комплексом или координационным соединением. Примером может служить тетракарбонил никеля N (00)4- Неорганический комплекс, обладающий электрическим зарядом, называется комплексным ионом. Общеизвестные примеры комплексных ионов гексацианоферрат(П) Ре(СН)б , гексацианоферрат(П1) Ре(СН)в , гидратированный ион алюминия А1(Н20)Г и темно-голубой медно-аммиачный комплексный ион u(NHз)4 , образующийся при добавлении гидроокиси аммония к раствору соли меди(II). Комплексным ионам принадлежит важная роль в методах разделения, используемых в качественном и количественном химическом анализах, а также различных химико-технологических процессах. [c.471]

В лигандообменной БХ бумагу предварительно обрабатывают р-рами ионов металлов, напр. Си при разделении аминов и аминокислот. При этом компоненты перемещаются в зависимости от констант устойчивости их комплексных соед. с ионами металлов. [c.325]

Во-вторых, именно в комплексных соединениях наиболее значительно проявляются тонкие различия в величинах ионных радиусов, строении электронных оболочек, величинах констант нестойкости и т. п. Поэтому перевод, например, ионов металлов в комплексные ионы позволяет значительно увеличить различие в константах ионного обмена и тем самым существенно улучшить разделение смесей близких по свойствам ионов. В. частности, таким путем были разделены смеси катионов редкоземельных элементов и получены наиболее чистые препараты их соединений с очень близкими свойст-, вами. [c.66]

В качестве лигандов могут выступать и отрицательные ионы. Одним из наиболее важных применений лигандообменной хроматографии является разделение аминокислот, которые координируются в виде депротонированного однозарядного аниона. Остаточный заряд комплексного иона должен оставаться положительным, иначе металл будет вымываться из колонки с катионитом. [c.210]

Если среда содержит лиганды, координируемые металлами, то в растворе устанавливаются равновесия между простыми катионами металлов, комплексными катионами, нейтральными молекулами и анионными комплексами. В этих случаях для прогнозирования условий хроматографического разделения исследуют ионное состояние металла в растворе, изучают сорбируемость его катионитами и анионитами. Например, помимо распределения микроэлементов между катионитами и растворами (см. табл. 21), изучают коэффициенты распределения их между анионитами и растворами хлороводородной кислоты (табл. 22). [c.427]

В качестве ионов-замедлителей обычно применяют ионы металлов, расположенные в середине четвертого периода системы Д. И. Менделеева, для которых характерно образование прочных комплексных соединений со связью через азот. Критерием применимости данного катиона в качестве замедлителя служит более прочная связь р. з. э. с ионитом в определенных условиях. Поэтому выбрать ионы-замедлители, отвечающие этому требованию, только по константам устойчивости нельзя. Эффективность хроматографического разделения определяется степенью закомплексованности, зависящей от ряда параметров (концентрации, pH и т. д.). Для характеристики степени закомплексованности в нашей]работе [29] была использована величина коэффи- [c.286]

Знак заряда частицы можно изменить, если эта частица вступает в реакцию комплексообразования поэтому для более эффективного разделения ионов металлов различной природы к раствору часто добавляют соответствующие лиганДы. Скорость (и направление) движения комплексных частиц зависит от их устойчивости в условиях эксперимента, поэтому, изменяя концентрацию лигандов и pH буферного раствора, можно влиять на параметры движения комплексов. [c.467]

Хлорекс служит для избирательной экстракции ионов металлов одной валентности из солянокислых растворов разновалентных металлов. Проведение работ по исследованию комплексных соединений разновалентных металлов, изотопного обмена, анализ руд в присутствии примесей, разделение ионов — очень важная задача. Так было найдено, что 3, 3 -дихлорэтиловый эфир почти полностью экстрагирует 5Ь (V) из солянокислого раствора [45], почти не затрагивая ЗЬ (П1). Хлорекс экстрагирует из солянокислых растворов Аз (1П) [46] и Ре (1П) [47, 61]. Применяется в промышленности полимеров как растворитель при полимеризации [48], а также для очистки дивинила (1). [c.202]

Если R имеет отрицательный заряд, а Aii и Mz — катионы, то смола называется катионитом. В противоположном случае смола является анионитом. При разделении РЗЭ могут быть использованы оба типа смол в зависимости от того, находится ли данный лантанид в растворе в виде простого катиона или в виде комплексного иона, который может иметь положительный или отрицательный заряд. Чаще используются катиониты раствор соли РЗЭ приводится в соприкосновение с катионитом, адсорбирующим РЗЭ после этого РЗЭ снимаются с катионита (вымываются, элюируются ) раствором какого-либо комплексообразователя. Подбирая определенным образом комплексообразователь и pH раствора, можно получать фракции, содержащие определенный лантанид. Повторные операции приводят к получению РЗЭ высокой чистоты. Кривая зависимости чистоты металла от числа операций, получаемая при этом методе, приближается к кривой А рис. 43. [c.320]

Благодаря различной устойчивости комплексных ионов радиоактивных элементов, образованных ионами металлов с различными аддендами, могут быть найдены условия для их разделения. Скорость ионного обмена определяется диффузионными процессами и поэтому значительно увеличивается с уменьшением зерен ионита. Диффузионные процессы могут быть разбиты на две стадии внешнюю и внутреннюю диффузии. При внешней происходит диффузия вещества к зерну сорбента через окружающую зерно смолы пленку. [c.170]

Полимерные шиффовы основания образуют комплексные соединения с различными металлами Си, Ре, Со, 2п, N1, Сс1 и т. п. [11 —15]. Интересны полишиффовы основания, полученные Байером [15] из аминофенолов и глиоксаля, способные избирательно связывать ионы металлов с образованием комплексных соединений, которые при действии кислот распадаются на исходный полимер и металл. Они используются в технике и аналитической химии для разделения металлов. [c.187]

Важное значение для разделения смесей ионов имеют различия в растворимости их солей. Растворимость солей часто зависит от кислотности раствора. Наиболее удобно разделять катионы в виде сульфидов, так как одни сульфиды осаждаются в сильнокислых растворах, другие в слабокислых, многие в почти нейтральных и щелочных. Можно вести осаждение в растворах, содержащих комплексные ионы металлов. В качестве осадителей применяют сероводород, сульфид аммония, серусодержащие органические соединения, например тио-ацетамид, тионалид ( 30). [c.10]

Максимумы поглощения индия, кадмия, кобальта и никеля углем. ежат в области концентрации роданида аммония 0,2—0,7 мол дж следовательно, сорбция элементов из растворов роданида аммония происходит при меньщих концентрациях, чем из растворов соляной кислоты. Это объясняется тем, что прочность отрицательно заряженных ро-данидных комплексных ионов металлов значительно выще прочности аналогичных хлоридных комплексных ионов. Из растворов роданида аммония на угле концентрируются индий, висмут, кобальт, кадмий, цинк, свинец. При этом они отделяются от алюминия, марганца, щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов. Благодаря избирательным свойствам угля возможно разделение таких пар элементов, как кобальт — никель, ггндий— никель и др. [c.133]

Галогенидные и роданидные комплексы. Галоге-нидные и роданидные комплексы широко используют для разделения элементов методом экстракции, а также в фотометрических методах для определения ряда металлов. При взаимодействии галогенид- и роданид-ионов с ионами металлов обэазуются комплексные соединения, многие из которых характеризуются определенными спектрами поглощения [Bih] — желтого цвета, Fe(S N)3 и Mo(S N)6 — красного, W(S N)6 — желто-зеленого. NbO(S N)4]-и [Bi(S N)6p — желтого. [ o U] — голубого или синего, [ o(S N)4] — синего. [c.265]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — соединения, кристаллическая решетка которых состоит из комплексных ионов, способных существовать самостоятельно в растворах. Комплексным называется ион, состоящий из атома металла или неметалла в определенном валентном состоянии, связанного с одним или несколькими способными к самостоятельному существованию мoлeкyлa ш или ионами. К- с. образуются в результате присоединения к данному иону (или атому) нейтральных молекул или ионов. К- с., в отличие от двойных солей, в растворах диссоциируют слабо. К- с. могут содержать комплексный анион (напр., Fe ( N)e) ), комплексный катион Ag (NH3)2]+ или вообще К- с. могут не диссоциировать на ионы (напр., [Со (N0 )3 (ЫНз)з]). к. с. широко используются в аналитической химии, при получении золота, серебра, меди, металлов платиновой группы и др., для разделения лантаноидов и актиноидов. К К- с. относятся вещества, играющие важную роль в жизнедеятельности животных и. растений — гемоглобин, хлорофилл, энзимы и др. [c.132]

Сам факт разделения единого катодного процесса на ряд гипотетических промежуточных стадий представляется недостаточно обоснованным и, по-видимому, противоречит действительности. Безусловно верным является лишь разделение поляризации на рсонцентрационную и химическую, ибо эти виды торможений обусловлены по существу разными процессами процессом диффузии и миграции или вообще замедленной доставкой реакционно-способного компонента к месту протекания реакции и самим электрохимическим аь том, т. е. образованием атомов металла из гидратированных или комплексных ионов того же металла в электролите. [c.332]

Катионы, образующие в этих условиях комплексные хлоридные ионы, полностью поглощаются анионитами. Сорбция анионов зависит от концентрации как ионов металлов, так и комплексообразующих ионов и pH среды. Изменяя концентрацию хлоридных ионов, можно осуществить ряд разделений металлов. Например, олово, сурьма, теллур, предварительно поглощенные высокоосновными анионитами в виде ионов [5пС1б] , [5ЬС1б] и [РеС1б] , могут быть последовательно извлечены из ко- [c.206]

Применение ионов-замедлителей в процессе разделения РЗЭ методом ионообменной хроматографии существенно ускоряет разделение благодаря возможности проводить процесс при более высоком pH, не боясь возможности образования комплексов всеми РЗЭ. Это, в свою очередь, в значительной степени повышает концентрацию РЗЭ в элюатах и в то же время усиливает четкость разделения [981. В качестве замедлителей используют ионы металлов, обладающие способностью давать прочные комплексные соединения с полиаминоуксусными кислотами. Как правило, применяют в качестве замедлителей ионы, обладающие большей склонностью к комплексообразованию, чем РЗЭ. Однако из-за того, что зависимость степени закомплексованности от pH у РЗЭ и ионов-замедлителей разная, а также разная прочность связи катионов со смолой, в ряде случаев могут быть использованы в роли замедлителей элементы с меньшей константой устойчивости, чем у РЗЭ. Примером может служить применение 2x1 и Си + при разделении элементов иттриевой подгруппы, наиболее часто использующихся на практике [99]. В табл. 32 показана устойчивость комплексных соединений некоторых ионов-замедлителей и РЗЭ с ЭДТА. [c.123]

При анализе гумусовых веществ существенные результаты получены с помощью гель-хроматографии. Метод является весьма информативным при изучении состава гумусовых кислот, их изменения под влиянием разных доз удобрений, варьирования окислительно-восстановительного режима, различных антропогенных нафузок. Изменение условий гумификации офажается на количественном соотнощении фракций и характере молекулярно-массового распределения. Особый интерес представляет использование метода гель-хроматофафии для идентификации и разделения соединений гумусовых веществ с катионами металлов, что позволяет различать свободные ионы металлов, их гидроксокомплексы и комплексные соединения металлов с гумусовыми веществами. [c.246]

Для качественной оценки способности лигандов к комплексо-образовавшо в устойчивости комплексов часто используется принцип "жестких и мягких кислот и оснований. Применительно к комплексным соединениям в основе лежит положение о разделении лигандов (оснований) на мягкие , способные к поляризации и обладающие небольшим сродством к протону (слабое основание), и "жесткие , которые слабо поляризуются, но обладают большим сродством к протону (сильное основание). В свою очередь ионы металлов - комплексообразователи - также делятся на "жесткие" кислоты (Мп , Сг , Со , и др.) и "мягкие" кислоты (Си , и др.). "Мягкие кислоты характери- [c.514]

Хорошие результаты получаются и в том случае, если вместо бумаги применяют кварцевый порошок зернением 100—150 меш, помещенный в кассету аналогичного размера, причем мощность пористой основы при этом значительно увеличивается [481, 562, 563]. Из трех комплексообразующих агентов молочной, лимонной и ЭДТА кислот последняя обладает наибольшей разделяющей способностью. Изменение скорости движения зон в зависимости от pH расТЬора ЭДТА, показанное на рис. 26, как раз соответствует области перехода простых ионов металлов в комплексные. Это наглядно демонстрирует природу миграционных явлений в электрическом поле, причем в данном случае электрофорез используется не только для разделения элементов, но и для изучения прочности комплексных ионов. [c.149]

Разделение платиновых металлов принадлежит к числу сложных аналитических задач. Хотя для этой цели были предложены некоторые методы, основанные на применении ионитов, подробные исследования до последнего времени не публиковались. Противоречия, -ДО сих пор встречающиеся в литературе, объясняются тем, что свойства растворов, содержащих платиновые металлы, зависят от природы комплексных ионов, присутствующих в том или ином конкретном растворе. В растворах часто содержатся многоядерные компле- [c.374]

Комплекс краун-эфира с ионом металла во внутренней сфере сам представляет собой катион большого размера, который из-за этого не может связываться с противоионом в контактную ионную пару, а образует обычно только сольватно разделенную Ионную пару. Такая ионная пара благодаря гидрофобной природе органических фрагментов, расположенных на периферии макрокольца, сольватируется в неполярных средах на этом ос- яовано свойство краун-эфиров способствовать растворению неорганических солей в органических растворителях. В малополярной органической среде специфическая сольватация аниона, ассоциированного с комплексным катионом в разделенную ионную пару, отсутствует, и в этом смысле он является обнаженным и дотому высокоактивным. Кроме того, будучи невелик по объему, обнаженный анион может атаковать пространственно зарудненные центры, обычно недоступные для сольватированно-го аниона. При добавлении краун-эфира наиболее сильно возрастает нуклеофильность жестких анионов малого радиуса и ма- [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология