Рентгеноструктурный анализ комплексных соединений

Рентгеноструктурный анализ комплексных соединений [c.92]

Заведующий D. Н. Неу Направление научных исследований рентгеноструктурный анализ комплексных неорганических соединений реакции свободных радикалов в растворах изотопный обмен ионизация в сильных i электрических полях механизм органических реакций фотохимические реакции окисление тетраацетатом свинца химия серусодержащих органических соединений, гетероциклических, фосфорорганических и металлорганических соединений, амипо- кислот и пептидов, [c.262]

Метод рентгеноструктурного анализа имеет свои особенности и ограничения, он трудоемок, требует получения монокристаллов, часто не позволяет с высокой точностью определить длины связен и валентные углы, расчет структуры кристаллов даже с применением ЭВМ длителен. Все это не умаляет очевидных достоинств метода, области его применения обширны. Знание структуры и энергетики соединений, как простых по составу, так и сложных (комплексные, полимерные), позволяет установить характер и прочность химических связей, уточнить формулу, найти плотность и выявить новые химические соединения в системах взаимодействующих веществ. [c.122]

Поэтому в качестве аналитического инструмента рентгеноструктурный анализ привлекается лишь по мере необходимости. Структурное исследование заменяет, элементный химический анализ там, где последний не обеспечивает однозначного определения состава вследствие ограниченной точности оценки содержания легких атомов в молекуле, например, при изучении сложных комплексных соединений, включающих органические компоненты неизвестного состава. Структурное исследование становится необходимым звеном анализа и в тех случаях, если спектроскопическое выявление различных функциональных групп, входящих в состав соединения, оказывается невозможным из-за наложения их спектральных диапазонов. [c.137]

До сих пор обсуждались главным образом комплексные соединения с одно атомными аддендами (в случае аммиака методом рентгеноструктурного анализа удается определить только координаты Н), содержащими в наружной сфере 2 иона (тип СаРг). Есть аналоги и других простейших структур. Так, например, Fe[Fe( N)6] имеет структурный тип [c.378]

Галогены. При комнатной температуре пиридины обратимо реагируют с галогенами и с такими соединениями, как I I, давая неустойчивые аддукты, которые можно использовать в качестве галогенирующих агентов. Строение комплексного соединения пиридина с иодом, установленное рентгеноструктурным анализом [7], показывает схема (283). Акридин реагирует аналогичным образом. [c.57]

Следует указать, что до последнего времени рентгеноструктурный анализ оптически деятельных комплексных соединений был связан с большими трудностями. В настояш,ее время раз- [c.23]

Множество разнообразных комплексных соединений дают переходные элементы (d-элементы). Наиболее типично для них координационное число 6. Этому отвечает октаэдрическое строение комплекса (рис. 14-5) , что подтверждается данными рентгеноструктурного анализа. [c.282]

До сих пор мы говорили главным образом о комплексных соединениях с одноатомными аддендами (в случае аммиака методом рентгеноструктурного анализа удается определить только координаты N), содержащими в наружной сфере 2 иона (тип СаРг). [c.347]

Относительно специальной литературы по рентгеноструктурному анализу и инфракрасной спектроскопии комплексных соединений см. стр. 619. [c.44]

Координационные числа пять и семь установлены с помош,ью рентгеноструктурного анализа для очень немногих случаев (см. например стр. 42). Мимолетное существование комплексов, в которых центральный атом проявляет к. ч. 5 или 7, допускается нри объяснении механизма ряда реакций замещения в комплексных соединениях, центральный атом которых нормально характеризуется наличием к. ч. 6. [c.98]

В 1893 г. Вернер выдвинул идею пространственного строения комплексных соединений металлов. Его гипотеза о координационных соединениях, создавшая основы классификации и номенклатуры комплексных соединений, в начале XX в. была подтверждена результатами рентгеноструктурного анализа . [c.70]

Следует указать, что до последнего времени рентгеноструктурный анализ оптически деятельных комплексных соединений был связан с большими трудностями. В настоящее время разработаны весьма эффективные методы для структурного исследования и этой группы координационных соединений. [c.28]

Мы часто не представляем себе, как глубоко проникает рентгеноструктурный анализ в различные сферы научных исследований. Рентгеновская кристаллография может быть эффективно использована в любой области науки, где требуется знать положение атомов в кристалле. Объектом изучения может быть структура белков, комплексных соединений, органических молекул или минералов. Параллельно собственно структурным исследованиям идет разработка необходимых вычислительных программ, используемых для облегчения сложных расчетов, которые приходится выполнять после получения дифракционных данных. Кроме этого, непрерывно расширяется и улучшается теория кристаллографии, а также совершенствуются методы измерения и сбора экспериментальных данных. [c.7]

В противоположность этой концепции некоторые авторы придерживаются другой теории для объяснения характера связывания между атомом металла и сопряженным ди- или олиго-олефином. В спектрах ЯМР различных ди- и олигоолефиновых комплексов металлов резонансная линия концевых олефиновых протонов заметно сдвинута в область более высоких значений поля, в алифатическую область. Этот сдвиг можно объяснить эффектом экранирования я-электронами, но можно также предположить, что концевые протоны сопряженного диенового фрагмента в действительности становятся алифатическими протонами в результате образования а-связей между атомом металла и концевыми атомами углерода. Образование связи металл диен можно рассматривать как следствие 1,4-присоединения металла к диену. Если, помимо этого, допустить существование я-связи между двойной связью С = С и металлом, то можно сделать вывод о трехточечном прикреплении диолефиновой системы, например, в трикарбонильных комплексах железа вокруг атома металла осуществляется октаэдрическая конфигурация. Эти представления подтверждаются результатами рентгеноструктурного анализа комплексных соединений железа, кобальта и родия, содержащих гегра/сыс-(трифторметил)цик-лопентадиенон в качестве лиганда. Было найдено, что в этих [c.15]

Следует отметить, что исторически эта особенность была открыта на комплексных соединениях платины. Еще в 1926 г. И. И. Черняевым было обнаружено, что некоторые лиганды в комплексных соединениях РДП) ионизуют своих транс-партнеров, причем тем сильнее, чем выше ковалентность связи активного лиганда с платиной. Отсюда следует ожидать, что длина связи одного и того же лиганда с платиной будет тем больше, чем выше ковалентность связи его транс-партнера. Поэтому рентгеноструктурное изучение комплексных соединений могло дать количественную характеристику трансвлияния (как, по предложению Черняева, было названо это явление). Инициатором рентгеноструктурного исследования трансвлияния был Г. Б. Бокий, лаборатория которого в ИОНХ АН СССР впервые в мире начала систематические исследования комплексных соединений. В дальнейшем эти работы с успехом были продолжены за рубежом в табл. 70 представлена сводка наиболее точных данных рентгеноструктурного анализа комплексных соединений платины (П), содержаишх в качестве постоянного лиганда хлор. Библиография соответствующих работ дана в [112]. [c.93]

Ванадиевая контактная масса представляет собой пористую основу, на которую нанесено активное комплексное соединение, содержащее пентоксид ванадия. Точные данные о составе веществ, образующихся в ванадиевой контактной массе, отсутствуют. Не установлен полностью также механизм окисления 50г на этом катализаторе. Существует несколько теорий этого сложного процесса. Рассмотрим одну из них, разработанную на основе результатов многочисленных исследований плавкости соединений, составляющих ванадиевую контактную массу, рентгеноструктурного анализа этих соединений и определения активности контактных масс различного состава. Согласно этой теории, активным комплексом в ванадиевой контактной массе является соединение оксида с пиросульфатом калия УгОз-КзЗгО , которое при температуре процесса (выше 380°С) находится в виде расплава на поверхности пористого носителя. Диоксид серы и кислород, сорбируемые поверхностью катализатора и растворенные в расплаве, взаимодействуют с пентоксидом ванадия [c.144]

В 1953 г. проблемами гетерогенного катализа заинтересовалась группа сотрудников Миланского политехнического института во главе с профессором Натта [5]. Первоначально они применяли процесс Циглера, а позже стали вводить в полимеризационнуюсистему предварительно приготовленное твердое комплексное соединение, полученное в результате реакции четыреххлористого титана с триэтилалюминием. Изучение образующегося при этом осадка привело Натта с сотрудниками к открытию комплексных катализаторов на основе низших хлоридов титана и органических производных алюминия. Они установили, что при полимеризации пропилена, бутилена, стирола и других непредельных углеводородов на комплексных катализаторах образуются полимеры с высоким выходом и большим молекулярным весом. Эти полимеры коренным образом отличаются от обычных полимеров, синтезированных в гомогенной среде (способны кристаллизоваться, имеют гораздо более высокие и четкие температуры плавления, большую плотность и хуже растворяются в органических растворителях). Таким образом, можно провести аналогию между этими полимерами н двумя типами поливинилизобутиловогоэфира, описанными Шильд-кнехтом. Натта с сотрудниками с помощью рентгеноструктурного анализа и инфракрасной спектроскопии установили типы пространственного расположения заместителей у третичных углеродных атомов и строгую линейность полимерных цепей. [c.9]

Однако в работах, проведенных в ОНПО Пластполимер , показано, что количество хлора в катализаторе много выше, чем стехнометрнческое для Ti U в случае носителя MgO l Ti = 15-h35 [95]. Наличие Mg b, доказанное в этой работе рентгеноструктурным анализом, очень важно для увеличения активности катализатора. Фиксация переходного металла в случае получения высокоэффективных катализаторов взаимодействием соединения титана с соединением магния, не содержащим кислорода, происходит при образовании комплексных соединений [97], например [c.89]

К. ч. может быть строго определено на основании данных рентгеноструктурного анализа или спектрального исследования комплексов при этом м. б. учтены число действительно координир. донорных центров лигандов и возможное повышение К. ч. за счет межмолекулярных взаимод. в кристаллич. фазе или р-ре, что не отражается хим. ф-лой комплексного соединения. [c.464]

Хитин В природных источниках редко находится в индивидуальном состоянии обычно в панцирях крабов и омаров он связан с белком, в виде комплекса или ковалентными связями [165]. Это свойство может быть объяснено недавно открытым фактом, что в большинстве хитинов не все аминогруппы /V-ацетилированы, поэтому они могут выступать в качестве основных групп и образовывать комплексные соединения с другими молекулами, имеюшиып соответствующим образом расположенные ионные группы. Хитин не растворяется в воде и многих органических растворителях. Это затрудняет установление его строения и проявляется, например, в виде низкой реакционной способности при метилировании. Большинство образцов хитина в результате обработки минеральной кислотой при выделении частично Л/-дезацетилированы и имеют более низкую молекулярную массу, чем нативный хитин. Рентгеноструктурный анализ кристаллического хитина показал, что элементарное звено его макромолекулы состоит из двух цепей в изогнутой конформации с меж- и внутримолекулярными водородными связями, подобно целлюлозе (см. разд. 26.3.3,2). [c.258]

А. Вернер и Л. А. Чугаев многочисленными работами, главным образом связанными с изомерией, доказали, что двухвалентная платина имеет квадратную координацию. Впоследствии это было подтверждено и рентгеноструктурным анализом на структуре КгР1С14 (рис. 372). Тетраэдрическую координацию имеют некоторые комплексные соединения двухвалентного кобальта. [c.378]

Научные исследования посвящены фундаментальным проблемам кристаллохимии и стереохимии координационных соединений и теории рентгеноструктурного анализа. Расшифровал структуры многих комплексных соединений переходных и редкоземельных металлов различных классов. Разработал основы стереохимии соединений переходных металлов четвертого периода, установил закономерности строения комплексов с кратными связями металл — лиганд и стереохимические основы устойчивости изо- и гетерополианионов. Сформулировал основные положения стереохимии карбокси-латов и комплексонатов. Разработал общие принципы стереохимии координационных соединений редкоземельных элементов. Инициатор разработки комплексов структурных программ для ЭВМ СССР. Автор учебника Практический курс рентгеноструктурного анализа (совместно с Г. Б. Бокием, 2-е изд. 1964). [c.403]

Изучение фазового состава висмутмолибденовых катализаторов методом рентгеноструктурного анализа было дополнено термографическим анализом этих соединений. Все термограммы катализаторов, кроме окиси молибдена, получены на з становке комплексного термографического анализатора УКТА-58 Дифференциальные записи термограмм катализаторов различного состава приведены на рис. 6. На термограмме катализатора [c.206]

Воду, содержащуюся в кристаллических соединениях, называют обычно кри-сталлиаационной водой. Часто бывает трудно решить, в какой мере можно считать ее связанной комплексно . Поскольку при образовании кристаллов в конце концов решающее значение имеют те же силы, что и для образования соединений высшего порядка, почти всегда можно говорить о координационной связи кристаллизационной воды. Но в более узком смысле обозначение координационное соединение или адекватное ему в этой области название комплексное соединение можно применять к веществу, содержащему кристаллизационную воду в кристалле только в тех случаях, если молекулы воды в кристалле координированы около строго определенного иона, в соседстве с которым они и расположены, и когда они вместе с этим ионом образуют более или менее самостоятельную структурную группу в кристалле. В некоторых случаях наличие таких структурных групп может быть установлено рентгеноструктурным анализом. В общем можно оншдать, что в таких структурных группах вода будет связана прочнее, чем нри ином расположении молекул воды в решетке. Поэтому воду, которая легко теряется, обычно рассматривают как кристаллизационную воду в узком смысле слова, а ту воду, которая теряется с большим трудом, считают комплексно связанной . Но установить какую-либо границу только на основании критерия трудной и легкой способности отдавать воду невозможно. Те же соображения можно высказать и относительно таких аммиакатов, которые известны только в твердом состоянии. [c.438]

Четырехфтористый титан — чрезвычайно гигроскопичное твердое вещество (давление паров равно 1 ат при 184°С). Лучше всего получать его действием фтора на металл при 250 °С или на ДВУОКИСЬ титана при 350 °С можно, однако, приготовить Т1р4 также взаимодействием фтористого водорода и тетрахло-рида. Этот фторид растворяется в водной плавиковой кислоте, образуя раствор, содержащий ион Т из данного раствора легко получить умеренно растворимые соли щелочных металлов. Как и следовало ожидать, все эти соединения оказались диамагнитными, Калиевая соль , кристаллизующаяся из воды при температуре выше 50 °С, имеет ромбоэдрическую структуру, аналогичную КгОеРе каждый ион титана окружен шестью фторид-ионами, находящимися от него на расстоянии 1,917 А и расположенными в вершинах правильного октаэдра. Данная структура, определенная путем рентгеноструктурного анализа, была недавно подтверждена исследованием при помощи метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) , вероятно первым из проведенных с комплексными фторидами поскольку Р обладает ядерным моментом, этот метод приложим к изучению подобных соединений. Фторо-(IV) титанат калия может быть получен нагреванием при 300—350 °С в виде кристаллов, имеющих кубическую и гексагональную структуры , аналогичные соответственно К231Рб и КгМпРе. [c.96]

Среди методов исследования комплексных соединений (гл. 2) рассмотрены потенциометрия, полярография, спектрофотометрия и инфракрасная спектроскопия. Вследствие сравнительно малого распространения методов рентгеноструктурного анализа, а также ядерномагнитного и парамагнитного резонансов применительно к изучению комплексонов авторы сочли возможным их не рассматривать. [c.5]

Смотреть страницы где упоминается термин Рентгеноструктурный анализ комплексных соединений: [c.228] [c.288] [c.158] [c.158] [c.282] [c.189] [c.169] [c.106] [c.554] [c.250] [c.265] [c.390] [c.383] [c.9] [c.330] [c.67] [c.440] [c.53] [c.321] [c.96] [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология