Элюенты и условия хроматографирования

Основной задачей теории хроматографии является выяснение механизмов разделения и описание движения компонентов смеси вдоль неподвижной фазы. Поскольку при хроматографии происходит непрерывное движение одной фазы относительно другой, между фазами не устанавливается равновесие. Однако при определенных условиях процесс хроматографирования можно рассматривать как равновесный, и тогда скорость перемещения вещества вдоль слоя сорбента имеет простую связь со скоростью потока элюента и градиентом адсорбции по концентрации. Основное уравнение равновесной хроматографии, записанное относительно линейной скорости и перемещения вещества вдоль колонки неподвижной фазы, имеет вид [c.348]

Подвижность каждого из вариантов хроматографируемой смеси характеризуется величиной представляющей собой отношение средних скоростей перемещения вещества и подвижной фазы за время получения хроматограммы. Если неподвижная и подвижная (элюент) фазы подобраны правильно, то смесь веществ при хроматографировании разделится на несколько зон с разными К . На экспериментально определенные значения значительно влияют условия хроматографирования. Более точной оценкой хроматографической подвижности, мало чувствительной к влиянию случайных отклонений в условиях проведения эксперимента, является величина представляющая собой отношение величины одного вещества к величине другого вещества, принятого за стандарт. Обычно выбор стандарта осуществляют так, чтобы величины лежали в пределах 0,5—2,0. Величины и Кд используют для ориентировочной идентификации веществ. Подлинность определяется при одновременном хроматографировании на одном листе бумаги анализируемого и стандартного образцов одного и того же вещества. Если образцы идентичны, то должны иметь одинаковый вид пятен и равные значения К . [c.211]

Элюенты и условия хроматографирования [c.31]

При хроматографировании элюентным способом следует обеспечить такие условия, при которых не перекрываются выходные кривые на хроматограмме. Вместе с тем не следует стремиться к чрезмерному увеличению расстояния между зонами (выходными кривыми на хроматограмме), так как это связано с излишней затратой времени и реактивов. Иногда в процессе элюирования можно изменять состав элюента и благодаря этому достигать более полного разделения смеси на отдельные чистые фракции ионов. [c.120]

Если состав образца неизвестен или если возникает необходимость анализировать образцы в условиях нелинейной изотермы, при ступенчатом элюировании необходимо обращать особое внимание, в какой момент хроматографирования следует изменить состав элюента. Если элюент надо менять слишком часто, то методика становится довольно утомительной. Все эти трудности можно обойти при использовании элютивного метода с градиентным элюированием. [c.90]

Постоянство состава элюента вдоль хроматограммы можно было бы обеспечить тщательным предварительным насыщением экстрагента, используемого в качестве неподвижной фазы, а также создав подходящие условия в хроматографической камере. На практике, однако, экстрагент часто насыщают водными растворами, состав которых отличается от состава растворов, используемых затем в качестве подвижных фаз. Как правило, для насыщения применяют растворы, состав которых соответствует некоторому среднему по отношению к элюентам. Более того, даже если экстрагенты насыщены водным раствором, совпадающим по составу с элюентом, то иногда при импрегнировании неподвижные фазы имеют иной состав, нежели фазы, образующиеся в процессе хроматографирования, так как стадия пропитки может включать селективные процессы. [c.466]

Разделение большинства изомерных кислот с помощью уксусной кислоты более эффективно, чем с помощью раствора ацетата натрия. Например, используя для элюирования раствор уксусной кислоты, оказалось возможным полностью разделять смесь 12 оксикислот за 7 ч. Условия элюирования в обеих средах зависят от структуры разделяемых соединений, и поэтому даже относительно сложные смеси можно разделять путем двухступенчатого хроматографирования, используя последовательно два элюента. [c.166]

Для того чтобы сократить время на подбор растворителя, перед хроматографированием на колонке полезно провести предварительное хроматографирование в тонком слое. Используемые при тонкослойном хроматографировании элюенты могут быть использованы для хроматографирования в колонке, если выполняется условие [c.65]

Келлер [489] подобрал условия хроматографирования смесей лонов актинидов на бумаге № 20436 Шлейхер и Шюлль . Им было достигнуто разделение U(VI), U(IV) и Pu(III), а также и(VI), Np (VI) и Pu(III) в процессе элюирования их смесями метанола (этанола, н-пропаяола и н-бутанола) с соляной кислотой в отношении 1 1. Четкое разграничение зон элементов было получено для двух препаратов, содержащих Ас(III), Th(IV), Am(III), Pu(IV), а также U(VI), Am(III) и Pu(IV) при элюировании смесью метанол-азотная кислота (1 1). Продолжительность анализа составляет от 10 до 24 час. в зависимости от природы органического компонента элюента. [c.378]

По имеющимся данным [13] катионы слабо удерживаются полиакриламидным гелем, в то время как анионы взаимодействуют с протонами амидной группы. Показано, в частности [14], что хлорид и нитрат натрия элюируются в разных объемах. На биогеле Р-2 (или Р-100) катионы элюируются в следующем порядке K >Na+>Li+>Mg > a2+ (в качестве элюента используется вода), в то время как на сефадексе G-10 первым элюируется Mg +, а затем смесь Li" , Na и Са . Эти данные свидетельствуют о том, что кроме различия в ионных радиусах, являющегося главным фактором, при выборе условий хроматографирования всегда надо учитывать такие побочные эффекты, как адсорбция [14, 15], ионная эксклюзия (исключение ионов) [16,17], ограниченная диффузия [18] и ионный обмен [19], а также зависимость удерживаемого объема от природы электролита [20]. [c.322]

На рис. 6 приведены значения удерживаемых объемов для бес-, моно- и бифункциональных молекул, рассчитанных по уравнению (7) — (9) и (4), (5) для олигомера с N=5-, М = 8 i = 0, 1, 2. Расчет проводился без учета размывания хроматографического пика для условий хроматографирования олигодиэтиленгликольадипината (рис.-7) и следующих табличных значений хроматографических параметров [16, 17] Ax=Axf = ri2 = ni = lO aa = 0,7-, Vo=V p = 40 мл V/=100 мл Joi = 5,60 Хо=3,61 ео2 = 0,39 eoi = 0,0154. На рис. 8 представлена хроматограмма по данным работы [13] и расчетные значения удерживаемых объемов для условий эксперимента (Ах = = 3,10 Лд f=ll,6 И1 = П2=10 Оа = 0,7 Хо=, 2 Xof = 6,8 элюент — 60% H I3 и 40% I4. [c.241]

Б распределительной хроматографии систему фаз чаще всего выбирают эмпирически. В принципе можно утверждать, что одним из необходимых условий получения достаточной селективности в системе ЖЖХ является различие в свойствах фаз, т. е. в различии их полярности. Жидкие фазы — подвижная и неподвижная — не должны смешиваться друг с другом. На практике подобрать такие жидкости сложно, поэтому перед началом работы необходимо обе жидкости привести в равновесие друг с другом, т. е. достичь взаимона-сыщения. Но даже при хорошем насыщении подвижной фазы в хроматографической установке должна быть предусмотрена фор-колонка, заполненная носителем, содержащим 20—30% неподвижной фазы. Это необходимо для того, чтобы элюент в условиях хроматографирования в разделительной колонке был насыщен неподвижной фазой. При этом не наблюдается смывания неподвижной фазы с сорбента и колонка может быть использована многократно. Температура в форколонке и разделительной колонке должна быть всегда одинаковой. Форколонка становится ненужной при исполь- [c.87]

Здесь спрашивали далее о том, почему для вытеснения применяют ацетон. Совершенно очевидно, что ацетон не является единственным возможным вытеснителем, однако он является хорошим вытеснителем, поэтому в предварительных опытах и был применен ацетон, чтобы определить условия хроматографирования на колонках, сооруженных на ИНПЗ. Очевидно, что можно и должно применять и другие вытеснители и элюенты, в частности бензол. Ацетон обладает рядом значительных преимуществ. Он, как хорошо известно, бесконечно растворим в воде и может быть от хроматографических фильтратов не отогнан, а отмыт водой. Применение бензола в качестве вытеснителя для тяжелых продуктов не совсем удобно. Бензол может быть применен как промежуточный вытеснитель, так как он вытесняет не все сера-органические соединения и ароматические углеводороды. Окончательное вытеснение этих соединений возможно только спирто-бензольнон смесью, чистым спиртом или ацетоном. Безусловно, должен быть произведен подбор различных элюентов. Эта работа, очевидно, будет проведена Ишим-байским НПЗ. [c.223]

Чувствительность, достигаемая при одноколоночном хроматографировании в сочетании с кондуктометрическим детектированием, для разных анионов различна, но, как правило, колеблется на уровне 1 млн- (100 нг в пробе 100 мкл). Основываясь на изменении эквивалентной электропроводности элюируемого аниона по отношению к фоновой проводимости элюента, теоретически можно вычислить относительную чувствительность в различных элюентах и условиях хроматографирования. Применение короткой предколонки для концентрирования анализируемых анионов улучшает чувствительность, причем некоторые анионы можно определять на уровне 2 млрд . [c.102]

Вода может быть использована в качестве элюента для СЭХ углеводов только в том случае, если условия хроматографирования обеспечивают минимальные взаимодействия (обусловленные электростатическими или вандерваальсовыми силами) молекул растворенного вещества с сорбентом или друг с другом. Роль адсорбции при хроматографии олигосахаридов на жестких сшитых гелях, например на биогеле Р-2 и сефадексе 0-15, была детально изучена Брауном с сотр. [151 —155] и Дельвигом и др. [156]. Эти авторы показали, что главным фактором, особенно-при анализе декстрановых гелей, является взаимодействие растворенного вещества с гелем, интенсивность которого повышается с увеличением длины цепи в гомологичных сериях (например, в ряду мальто-, целло-, ксило- и маннодекстринов). Сила такого рода взаимодействия падает с повышением температуры, что приводит также к уменьшению коэффициента распределения Кй для каждого олигомера, причем заметнее всего изменения температуры сказываются на хроматографических характеристиках олигомеров с высокой молекулярной массой, которые имеют самые низкие значения Ка. Таким образом, с повышением температуры увеличиваются различия в значениях Ка для членов гомологичных серий олигосахаридов, что приводит, следовательно, к повышению эффективности разделения. [c.31]

На практике часто реализуются одновременно неск. механизмов разделения. БХ осуществляется в стеклянных хроматографич. камерах или др закрытых сосудах. Для улучшения воспроизводимости их часто кондиционируют, покрывая внутр. стенки фильтровальной бумагой, смоченной соответствующим р-рителем. В камеру помещают лоток с элюентом, в к-рый опускают край хроматографич. бумаги после нанесения на нее пробы разделяемых в-в (обычно объемом 1-10 мкл) Элюент движется под действием капиллярных и гравитац сил. По расположению бумаги и направлению тока элюента различают восходящую, нисходящую и горизонтальную БХ Хроматографирование можно проводить также в центробежном поле или в условиях градиента т-ры, что увеличивает эффективность и скорость разделения В т. наз. двумерной БХ пробу наносят в один из углов квадратного листа и после завершения хроматографирования в одном элюенте бумагу высушивают и, повернув на 90 погружают в др элюент. На дву- [c.325]

Одной из важнейших стадий, влияющих на четкость выделения моноолефинов, является очистка продуктов взаимодействия моноолефиновых углеводородов с солями ртути от других углеводородов. Отделение не участвующих в реакции углеводородов путем дистилляции неприменимо для высококипящих исходных моноолефинов, выкипающих при температуре выше 200 °С, так как в условиях повышенных температур при дистилляции происходит разложение продуктов присоединения моноолефинов к солям ртути [142]. Более надежным является применение метода жидкостной хроматографии на силикагеле, позволяющего с помощью элюентов различной полярности разделить продукты реакции (предварительно освобожденные от органической кислоты и спирта) на углеводородную часть и продукты взаимодействия моноолефинов с солями ртути. Хроматографирование проводят на колонке с силикагелем или окисью алюминия менее полярную углеводородную часть элюируют петролей-ным эфиром и бензолом, более полярную часть — продукты взаимодействия олефинов с солями ртути — элюируют метанолом, ацетоном или смесью метанол — уксусная кислота. [c.59]

В этих же условиях колоночного хроматографирования при ис-лользовании в качестве элюента вместо насыщенного водой бута-нола-2 смеси ацетон — вода от оксиэтилированных жирных аминов жоличественно отделяют полиэтиленгликоли. [c.236]

Оксиэтилированные жирные амины. В вышеизложенных условиях каскадного жидкостног15 хроматографирования оксиэтилированные жирные амины 0 2—Сц (стеариловый и олеиловый амины, амины на основе кокосового масла) с 8—25 оксиэтильными группами остаются в первых 3—5 секциях. В Связи с этим жидкостное хроматографическое разделение ведут не до появления первых капель элюента внизу 10-ой секции, а проводят элюирование дальше и отбирают примерно такой же объем раствора, который затрачен на элюирование до появления первых капель. На тонкослойных хроматограммах получают яркие пятна, характеризующие степень оксиэтилирования каждой из фракций жидкостного хроматографирования образцов оксиэтилированных жирных аминов. Кроме того, каждое из основных пятен разделения по степени оксиэтилирования содержит также несколько подпятен , соответствующих разделению по числу атомов углерода компонентов исходной фракции жирного амина. [c.238]

Определение полиэтнленгликодей в оксиэт.1лированных жирных аминах. Разделение исследуемой пробы оксиэтилированных жирных аминов осуществляют в условиях жидкостного каскадного хроматографирования оксиэтилированных алкилфенолов (разд. II.2.1.3.2.), но в качестве элюента используют смесь ацетон — вода. Полиэтиленгликоль проходит с элюентом в секции 6—10, полностью отделяясь от концентрирующегося в секциях 1—5 основного продукта — оксиэтилированных жирных аминов. [c.238]

Данная глава посвящена выделению хроматографическими методами интактных клеток и субклеточных частиц. Многие исследователи выделяют вирусы и субклеточные частицы хроматографированием на пористых стеклах, гелях, ионитах для фракционирования клеток чаще всего пользуются пористыми стеклами. Очевидно, наиболее перспективным в этом отношении методом следует считать аффинную хроматографию. Действительно, фракционирование клеток на хроматографических носителях, так называемая хроматография сцепления (adheren e), имеет много общего с аффинной хроматографией. Клетки определенного типа вначале более или менее избирательно сорбируют на носителе, а затем после удаления сопутствующих примесей элюируют подходящим элюентом. Однако на практике вторую стадию часто опускают и проводят элюирование путем экстракции в статических условиях. И наоборот, многие операции, проводимые в статических условиях, можно выполнять на хроматографических колонках. Именно по этой причине чрезвычайно трудно провести четкую границу между строго хроматографическими методами и элюированием в статических условиях. [c.309]

Хроматографирование в колонках проводят в обычных условиях при комнатной температуре, часто защищая сорбент от прямых солнечных лучей. Однако более стабильных результатов можно добиться при использовани термостатируемых колонок. Они имеют рубашку, куда подается вода при 30° С [284, 285] или 60° С [643]. Пиателли [598] использовал термостатированные колонки с автоматической нодачей элюента и автоматическим отбором проб. [c.134]

Для препаративного выделения порфиринов, связанного с -очисткой основного компонента от небольших количеств примесей, оксид алюминия можно брать из расчета 50 г на 1 г образца, а часто бывает достаточно и половины указанного количества сорбента. Однако в более сложных случаях следует использовать значительно большее количество оксида алюминия — вплоть до 500 г на 1 г образца. Благодаря высокой растворимости эфиров порфиринкарбоновых кислот их можно наносить на колонку в небольшом объеме бензола или хлороформа. Подходящий элюент можно подобрать путем анализа данных о хроматографической подвижности компонентов смеси, подлежащей разделению или очистке, в условиях ТСХ на пластинках с оксидом алюминия. Для этой цели обычно пригодны смеси бензола, хлороформа или дихлорметана с метанолом. Все эфиры порфиринкарбоновых кислот можно элюировать путем постепенного увеличения полярности смеси растворителей, создавая градиент концентрации сначала хлороформа, а затем метанола. Хроматографирование может сопровождаться расщеплением сложноэфирных связей с образованием некоторого количества свободных порфиринкарбоновых кислот, которые довольно проч- [c.224]

И значений к. С этой целью периодически проводяг хроматографирование пробной смеси соединений с известными значениями к, так же как это делается при проверке равновесия в системе адсорбент — вода (см. гл. VI, разд. 1.1). Если у носителя большая удельная поверхность (например, ППМ), тонкий слой, образованный силикагелем, тоже имеет большую поверхность, и между разделяющей жидкостью, адсорбированной на носителе и растворенной в элюенте, устанавливается равновесие. Это используется для нанесения (см. дальше) неподвижной фазы на носитель. Разделительные колонки для распределительной хроматографии пригодны для рутинных анализов только при условии, что покрытие носителя по меньшей мере соответствует равновесному. Только в этом случае покрытие, время удерживания и относительное удерживание не зависят от продолжительности работы разделительной колонки. Само собой разумеется, можно работать при покрытиях, превышающих равновесное , если избегать высоких скоростей элюирования. При покрытиях, меньших равновесного, время удерживания и относительное удерживание постоянно меняются. [c.170]

Смотреть страницы где упоминается термин Элюенты и условия хроматографирования: [c.165] [c.109] [c.110] [c.111] [c.27] [c.303] [c.166] [c.233] [c.238] [c.241] [c.165] [c.193] [c.165] [c.313] [c.222] [c.90] [c.62] [c.41] [c.49] [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология