Двойные связи обнаружение

Существуют экспериментальные данные, подтверждающие правильность приведенных выше резонансных структур этих молекул. Пожалуй, самое простое подтверждение дают значения расстояний между атомами. Наблюдения показали, что расстояние между двумя атомами, связанными двойной связью, как правило, примерно на 0,21 А меньше расстояния между теми же атомами в случае одинарной связи, а расстояние при тройной связи приблизительно на 0,13 А меньше, чем нри двойной. Так, расстояние между двумя атомами углерода, связанными одинарной связью (такой, как в алмазе или в этане НзС — СНз), составляет 1,54 А расстояние при двойной связи равно 1,33 А, а при тройной 1,20 А. Расстояние между атомом углерода и атомом кислорода, связанными двойной связью, обнаруженной в соединениях, подобных формальдегиду [c.158]

Различие между указанными выше классами углеводородов особенно резко для углеводородов низкого и среднего молекулярного веса, присутствие в которых ароматического кольца или двойной связи придает им характерные свойства этих структур. Однако классификация становится сомнительной для высокомолекулярных углеводородов, которые могут содержать ароматические, нафтеновые, олефиновые или парафиновые структуры без обнаружения свойств, характерных для преобладающей структуры. Высокомолекулярные углеводороды смазочных масел с ароматическими и нафтеновыми кольцами и длинными парафиновыми боковыми цепями могут обладать ароматическими, нафтеновыми и парафиновыми свойствами в зависимости от преобладания соответствующих структур. Кольцевой анализ, развитый Уотерманом и его школой, преодолевшими эти трудности, позволяет определять среднее содержание парафиновых боковых цепей, ароматических и нафтеновых колец. В этой главе рассматриваются лишь индивидуальные углеводороды и классы углеводородов, присутствующих в нефти. [c.12]

Вопрос о присутствии и концентрации свободных спиртов в сырых нефтях до сих пор остается открытым, хотя в связанной форме они, несомненно, должны входить в состав сложных эфиров. Я. Б. Чертков, А. А. Полякова и сотр. в ряде работ указывали на наличие спиртов среди кислородсодержащих компонентов нефтепродуктов (дизельных топлив [651], реактивного топлива Т-5 [606, 666]) и концентратов сернистых соединений, выделенных из нефтяных фракций [664]. Спиртам из топлив приписаны различные структуры, в том числе включающие олефиновые двойные связи установлено, что содержание их растет во времени [651]. Эти факты отчетливо свидетельствуют, что обнаруженные соединения имеют вторичную природу и образуются за счет окисления углеводородов при хранении и, видимо, при получении нефтепродукта Ч [c.112]

Для обнаружения двойных связей в непредельных соединениях используют реакцию присоединения брома. [c.115]

Окисление альдегидов до карбоновых кислот — одна из самых распространенных реакций окисления в органической химии [163] ее проводят со многими окислителями, из которых чаще всего используют перманганат в кислой, щелочной или нейтральной среде, хромовую кислоту или бром. Специфическим окислителем для альдегидов, с трудом атакующим другие группы, является оксид серебра. Для обнаружения альдегидов пользуются растворами Бенедикта и Фелинга [164], однако этот метод окисления непригоден в препаративных целях, а в случае ароматических альдегидов дает просто плохие результаты. а,( -Ненасыщенные альдегиды можно окислить, не затрагивая двойную связь, с помощью хлорита натрия [165]. Под дейст- [c.81]

Идентификация соединений и качественный анализ стабильных продуктов химических реакций. При исследовании механизма химической реакции очень важно знать, какие вещества и в каких соотношениях образовались в результате реакции это дает ценную информацию о возможных путях протекания процесса, а также о промежуточных веществах. В этом отношении ИК-спектроскопия дополняет другие методы исследования. Особенно большую ценность представляет метод ИК-спектроскопии для обнаружения и идентификации различных веществ. Так, многие вещества (предельные углеводороды, олефины с несопряженной двойной связью) не поглощают в видимой и УФ-областях спектра, но дают характерные ИК-спектры. [c.211]

В. Мейер предположил (1870), что различие между такими изомерами может быть слишком мало, чтобы быть обнаруженным. Кекуле считал, что двойные связи могут быть в состоянии постоянной осцилляции между двумя возможными положениями. Последнее предположение в дальнейшем было подтверждено работой Левина и Коля (1932), [c.123]

Известно, что свойством поглощать свет в ультрафиолетовой области обладают двойные связи, ароматические и гетероароматические кольца. Насыщенные алканы и циклоалканы прозрачны как для видимых, так и для ультрафиолетовых лучей, и потому эти вещества можно использовать в качестве растворителей при снятии электронных спектров. Электронная спектроскопия — удобный метод для обнаружения и количественного определения ароматических углеводородов в нефтяных фракциях. [c.132]

Обнаружение двойной связи. 0,5 г коричной кислоты растворяют в хлороформе и прибавляют раствор брома в хлороформе. Исчезновение окраски брома свидетельствует о наличии двойной связи. [c.181]

В отличие от инфракрасного спектра ультрафиолетовый спектр используется не для непосредственного установления наличия отдельных функциональных групп, а для изучения взаимоотношений между функциональными группами, в основном сопряжения сопряжения между двумя и более двойными (или тройными) углерод-углеродными связями между двойными углерод-углеродной и углерод-кислородной связями между двойными связями и ароматическим кольцом, а также для обнаружения самого ароматического кольца. Кроме того, с помощью ультрафиолетового спектра можно определить число и расположение заместителей, связанных с атомами углерода сопряженной системы. [c.403]

Анализируемые соединения могут содержать цис- и транс-двойные связи, тройные связи, сопряженные структуры, разветвленные или циклические структуры, эпокси- и другие группировки, и поэтому их идентификация методом ГХ по временам удерживания считается ненадежной обычно для обнаружения ненасыщенных соединений, определения их ненасыщенности и установления структуры прибегают к помощи гидрирования. Так, например, метиловые эфиры жирных кислот, различающиеся по числу углеродных атомов и ненасыщенных связей в молекуле, во многих случаях имеют почти одинаковые времена удерживания очень часто смеси этих соединений удается разделить и количественно определить с использованием гидрирования. [c.213]

УФ-Спектроскопия является основным методом определения жирных кислот с сопряженными двойными связями. Соединения, содержащие одну двойную связь или несопряженные двойные связи, определить таким способом невозможно [8]. ИК-Спектро-скопию обычно применяют для обнаружения транс-двойных связей в моноенах, несопряженных или сопряженных полиенах. Для определения г ис-двойных связей или тройных связей этот метод мало пригоден. Спектроскопию КР можно использовать для обнаружения цис- и транс-двойных и тройных связей. (См. также разд. 25.1.6.1 и 25.1.6.2.) [c.22]

Условия сульфатной варки целлюлозы имеют большое значение для состава талловых жирных кислот. В процессе варки снижается кратность ненасыщенных кислот (уменьшается число двойных связей в молекулах полиненасыщенных кислот), а также происходит перемещение двойных связей в молекулах жирных кислот с образованием конъюгированных жирных кислот. Кроме того, имеются данные, что во время варки при высокотемпературной щелочной обработке этиленовая связь ненасыщенных жирных кислот Б а-положении переходит к карбоксильной группе. При отщеплении уксусной кислоты и водорода происходит превращение в ненасыщенную жирную кислоту с меньшим числом углеродных атомов. Таким образом, из ненасыщенных жирных кислот образуются пальмитиновая и миристиновая кислоты, обнаруженные в талловом масле. Часть кислот таллового масла (1—7%) находится в нем в виде окси-кислот, имеющих высокую реакционную способность к полимеризации при нагревании. [c.85]

Такое своеобразное поведение диеновых систем, обнаруженное впервые Тиле, объясняется эффектом сопряжения л-электронных облаков конъюгированных двойных связей, приводящим к перераспределению электронной плотности и возникновению повышенных зарядов на крайних атомах углерода. Это установлено экспериментальным путем, а также показано расчетами по методу молекулярных орбит, согласно которым индексы свободной валентности в условных единицах распределяются таким образом [c.185]

За счет разложения соединений первого типа можно было ожидать появления эпоксидных соединений, гликолей, и в результате разрыва двойной связи — предельных кетонов, тогда как гидроперекиси должны были бы давать при разложении непредельные спирты и карбонильные соединения. Трейбс предположил, кроме того, что присутствием циклических перекисей можно объяснить происхождение кетоспиртов (или соединений, возникающих при их последующих превращениях), обнаруженных в продуктах аутоокисления непредельных кислот и эфиров 39 [c.59]

Перенос метилена, происходящий нри нуклеофильной атаке поляризованной двойной связи, обнаружен недавно также для метилидов диметилсульфоксония (П) [94] и диметилсульфо-ния (П1) [95, 96]. [c.28]

Полагают, что строение этого соединения аналогично известным в настоящее время я-аллильным комплексам солей палладия [27]. В связи с этим имеет безусловный интерес отмеченный в работе [3] факт, что миграция двойной связи при гидрировании замещенных циклоалкенов происходит лишь в присутствии водорода. Это перекликается с аналогичной зависимостью в случае ал-кенов с открытой цепью [28—30], а также с закономерностями, обнаруженными нами при изучении реакций конфигурационной изомеризации диалкилциклоалканов [31], Сз-дегидроциклизации алканов [32] и некоторых превращений алкенил- и алкилиденциклобутанов [33]. Об этом речь пойдет в следующих разделах. [c.30]

По-видимому, процесс, нри помощи которого ингибитор превращает реакционноспособный радикал в нереакционноснособный, включает перенос цени илн присоединение полимерного радикала но двойной связи молекулы ингибитора (т. с. сонолимеризацию). В настоящее время часто неясно, какой именно процесс происходит, по обнаружение осколков [c.129]

Важной особенностью я-аллильных комплексов является сравнительно легкий л- а-переход. Это легко устанавливается методами ИК-спектроскопии, так как в я-аллильной группе частота колебаний двойной связи та же, что и в олефинах, например для комплексов Р(1 такой переход экспериментально обнаружен [39]. [c.105]

Следует отметить, что в качестве катализатора использовали МоЗ , причем присутствие тиациклопентана было доказано Однако при использовании промышленных алюмокобальтмолибденовых катализаторов тиациклопентан в продуктах гидрогенизации не был обнаружен В связи с этим было высказано предположение 6 необязательности промежуточного образования тиациклопентана Это предположение обосновывалось большей скоростью гидрообессеривания тиофена по сравнению со скоростью гидрирования олефинов, тогда как теоретически следовало бы ожидать меньшей скорости гидрирования ароматической системы по сравнению со скоростью гидрирования изолированной двойной связи. Кроме того, на возможность разрыва С—3-связей в тиофене без насыщения двойных связей указывали известные работы Ю. К. Юрьева по взаимному превращению тиофена, пиррола и фурана в отсутствие водорода. [c.285]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

Характеристические полосы в длинноволновой части спектра (области отпечатков пальцев X > 7 мкм) при отсутствии дополнительной информации обычно не могут служить убедительным доказательством наличия соответствующих группировок. В этой сложной области спектра, как правило, много полос скелетных колебаний с широкими диапазонами частот, накладывающихся на характеристические полосы галогенов, треха омных групп СНг, NO2, SO2, деформационных колебаний водорода при двойных связях и кольцах ароматических и гетероароматических соединений. В таких условиях полезным дополнительным критерием при отнесении полос может быть высокая интенсивность некоторых характеристических полос (валентных колебаний NO2, SO2, 5=0, G—О, N—О), но почти всегда необходимы дополнительные сведения о происхождении, составе и структуре исследуемого вещества. Обнаружение полосы в данном диапазоне Частот само по себе еще не может служить достаточным основанием для ее однозначного отнесения. Предполагаемое отнесение спектральной полосы должно быть подтверждено наличием в спектре других характеристических полос данного структурного фрагмента. Так, например, наличие максимумов поглощения на участке 1500—1600 см еще не доказывает, что исследуемое вещество относится к ароматическим соединениям. Этот вывод можно сделать только при одновременном присутствии в спектре полос, которые могут быть приписаны валентным и деформационным колебаниям водородных атомов бензольных колец (см. рис, 1.8), а также характерного для каждого типа замещения слабого поглощения на участке 1650—2000 см" . Совокупность всех этих признаков не только подтверждает [c.19]

Важное место в ряду соединений азота занимают основания, которые подразделяются на ароматические (содержащие ядро пиридина или хинолина) и гидроароматические или насыщенные (не содержащие в ядре двойных связей — пиперидин). К нейтральным соединениям относятся индолы, карбазолы и часть иирролов. Азот входит также в состав комплексных соединений с металлами и с высокомолекулярными углеводородами в виде иорфиринов, и в состав высокомолекулярных полициклических соединений непорфирированного характера, содержащих тяжелые металлы и кислород. К числу прочих соединений, обнаруженных в некоторых нефтях, следует отнести аминокислоты и аммонийные солп. [c.20]

Азотистые основания, обнаруженные в ДНК, представлены двумя пуриновыми основаниями — (Зенынол и гуанином —-а. двумя пиримидиновыми основаниями — тимином и цитозином. В формулах, приведенных на рис. 15.20, звездочками отмечены атомы водорода, которые в ДНК замещаются атомом углерода кольца сахара расположение двойных связей отвечает лищь одной из нескольких возможных валентных структур для каждой молекулы. Такие молекулы имеют плоскую конфигурацию, так как каждая из связей в пуриновых и пиримидиновых кольцах имеет характер частично двойной связи. [c.455]

Другая интересная разновидность валентной таутомерии — явление сдвига двойной связи (или сдвиг п-связи), которое уже упоминалось в случае [16]аннулена. Такой процесс был впервые очень элегантным способом обнаружен для циклооктатет-Раеиа, в случае которого ситуация осложняется тем, что в дополнение к сдвигу связи протекает инверсия кольца. Однако оказалось возможным проанализировать оба процесса по отдельности, использовав для этого 1-(диметилгидроксиметил)- [c.283]

Присоединение брома обычно иотользуют для обнаружения двойной связи раствор брома в СС1 , окрашен в красный цвет, а дибромиды [c.83]

Наиболее удивительной структурной особенностью является а-связь-Со—С длиной 2,05 А. Таким образом, кофермент представляет собой алкилкобальт — первое соединение этого типа, обнаруженное в природе. До 1961 г. полагали, что все алкилкобальты неустойчивы. Хотя связь 5 -дезоксикобаламина является ковалентной, угол Со—С—С составляет 130°, что указывает на частично ионный характер связи Со—С [160]. Уровень окисления кобальта равен 3+, и можно представить себе, что-цианкобаламин образуется при замещении одного из водородов внутри корринового цикла на Со + плюс N . Однако следует помнить, что три других цикла азота корринового цикла и азот диметилбензимидазола также образуют связи с кобальтом. Каждый атом азота отдает электронную пару на формирование ковалентных связей хелатного комплекса. В формуле, приведенной в дополнении 8-Л, это показано стрелками, с тем чтобы подчеркнуть формальное различие между этими связями и иной связью Со—N. Однако вследствие резонанса в системе сопряженных двойных связей коррина все четыре связи Со—N цикла примерно равноценны, и положительный заряд делокализован по всем атомам азота, окружающим кобальт. [c.284]

Кук и Шентол [28] и Баджер [4, 5], основываясь на обнаруженной Криги [31] способности четырехокиси осмия гидро-ксилировать фенантрен в положении 9, 10, изучили действие этого реагента на другие полициклические ароматические углеводороды, содержащие скелет фенантрена, и на антрацен. Реакция протекает медленнее, чем с этиленовыми соединениями, причем атакуются наиболее реакционноспособные связи ароматического характера. Эта реакция резко отличается от атаки ионными реагентами, направленной на наиболее ре к-ционноспособные центры молекулы, и имеет теоретическое значение для изучения характера двойной связи в полициклических соединениях [4, 5]. Результаты окисления ароматических углеводородов четырехокисью осмия представляют особый интерес, так как образующиеся продукты напоминают продукты окислительного метаболизма указанных углеводородов [28]. Гликоли, приведенные в табл. 6, получены из указанных углеводородов [4, 5, 28, 76]. [c.124]

Каротиноидами называют соединения, которые как липофильные (жирорастворимые) красящие вещества широко распространены в растительном и животном мире [3.6.6]. Их название связано с названием каротина, который был выделен Вакендродером в 1831 г. из моркови. Большинство каротиноидов содержит 40 атомов углерода, их можно поэтому рассматривать как тетратерпены, Каротиноиды подобно витамину А имеют большое число сопряженных двойных связей С=С и вследствие этого окрашены (см. раздел 3.11.1). Все обнаруженные в природе каротиноиды обладают ( )-конфигурацией двойных связей. [c.685]

Присоединение брома к двойной связи олефинов, не имеюпщх сильных электроноакцепторных групп, происходит с большой скоростью уже при комнатной температуре и даже при охлаждении. Это обстоятельство используется в органическом анализе для качественного обнаружения ненасыщенности в исследуемом веществе (обесцвечивание бромной воды служит указанием на непредельность углеводорода), а также для количественной оценки степени непредельности пробы (бромное число). [c.255]

Димер же не может быть обнаружен при помощи инфракрасной спектроскопии, так как он не отличим от 2-этилгексена-1, имеющего аналогичную структуру. Кроме того, в небольшом количестве молекул олефина происходит перегруппировка с перемещением двойной связи. Поэтому в описанных опытах с достаточной точностью определены только непосредственно измеренные концентрации [я-СаНю] и [шо-С8Н1б] или [обищй изо-олефин], но не известны концентрации [аЬн-СеН-, ] и [г -изо-СеН17], которые могут быть определены лишь косвенным путем. Ввиду этого показанные на рис. 2 результаты опытов являются доказательством того, что равновесие может быть достигнуто двумя путями. [c.83]

Дальнейшим доказательством существования необычной двойной связи в молекуле диксантилена служит изменение цвета от светлозеленого до синего при плавлении этого соединения (термохромизм) и от желтовато-зеленого до темнозеленого при повышении давления (пьезохромизм) [339]. Впоследствии термохромизм был обнаружен также у 9-бензгидрилиденксантена и ксанти-лиденантрона. [c.373]