Распределение при давлении миграции

Рис. 3.2.1.3. К механизму миграции частиц в стоячих волнах ,2 — распределение давления в моменты времени Ь и соответственно 3, 4 — направление движения среды в сечении 0-0 в моменты времени и 2 соответственно

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИ ДАВЛЕНИИ МИГРАЦИИ [c.512]

Спекание может быть замедлено путем диспергирования частиц активной фазы на развитой поверхности другого тугоплавкого инертного вещества (акция нанесения) или путем разделения их тугоплавкими блоками (стабилизация). Но спекание последних на практике не может быть проконтролировано. Миграция компонентов катализатора облегчается, если они растворимы в реакционном потоке или могут образовывать раствор в самом катализаторе. Например, некоторые переходные металлы могут переноситься в виде летучих карбонилов, галогенидов и окислов, многие другие — нерастворимые окислы и соли имеют достаточную растворимость в жидкостях (особенно в полимолекулярных слоях воды) или стабильны в виде газообразных гидратов. Эти свойства ускоряют спекание кристаллитов активной фазы. Особенно опасно указанное явление потому, что оно может произойти при малых парциальных давлениях случайных примесей, вполне достаточных для воздействия на рост кристалла и для движения вещества вдоль температурных градиентов, хотя не может быть причиной их выноса из реактора [1]. Наконец, поверхность может покрываться посторонними загрязнениями (пыль, ржавчина) или блокироваться такими продуктами побочных реакций, как жидкие полимеры или твердый кокс . Если вследствие этого изменяется распределение объема пор по величинам их радиусов, а скорость реакции определяется диффузией, то можно ожидать ухудшения селективности или активности. [c.18]

Устойчивая приемистость скважины за длительное время эксплуатации была равна 1,1—1,2 м /сутки на 1 м вод. ст. избыточного (под пластовым) давления и мало колебалась во времени. Фактические скорости распределения растворов по пласту и миграции радиоактивных элементов соответствовали расчетным. [c.240]

Ввиду сказанного ранее о селективности передачи различных форм молекулярной энергии в газовой фазе, уравнения (2) и (3) указывают на целесообразность исследования цепных реакций методом последовательных добавок молекул соответствующих разбавителей. В прошлом инертные разбавители добавляли главным образом нри очень низких давлениях, для того чтобы уменьшить диффузию и затруднить миграцию свободно-радикальных носителей цепи к стенкам реакционного сосуда, где, как предполагалось, они захватываются. Конечно, это очень важный эффект. Но, вообще говоря, даже нри высоких давлениях разбавители в газовой фазе могут сильно повлиять на относительную роль различных форм, в которых проявляется энергия химической реакции непосредственно после химического превращения. Это происходит потому, что разбавители по-разному ускоряют достижение максвелл-больцмановского распределения молекул, обладающих избытком энергии той или иной формы. Если избыток представляет собой химическую потенциальную энергию свободных радикалов, то даже высокие давления разбавителя лишь слабо влияют на протекание ценной реакции. При увеличении полного давления размер реакционной ячейки , в которую заключен возникший свободный радикал, уменьшается в соответствии с хорошо известными газокинетическими закономерностями [14]. Это может способствовать [c.122]

Такое распределение индивидуальных углеводородов по разрезу соответствует тому, что получается при их хроматографической дифференциации. Эта дифференциация связана с вертикальной миграцией углеводородных газов, которая могла происходить параллельно с латеральной миграцией из более погруженной толщи пород к Газлинской структуре или же в самой структуре. Возможно и иное предположение, что образование углеводородного газа происходило в более погруженных частях всех пластов структуры, но состав газа в разных пластах был неодинаков и зависел от глубины залегания пласта, его температуры и давления. То обстоятельство, что большая часть запасов газа сосредоточена в верхних пластах, может свидетельствовать о вертикальной миграции газа. [c.29]

Пусть под действием перепада давления вещество, находящееся в жидкой или газообразной фазе, движется через горные породы с некоторой скоростью и. Предположим, что в мо.мент времени I == О известно распределение вещества в среде. Вследствие фильтрации и адсорбции распределение меняется со времене.лг. Задача геохимической миграции состоит в то.м, чтобы определить функцию распре- [c.133]

Эти формулы, как и вся теория Слейтера, основаны на представлении о молекуле, как совокупности простых гармонических осцилляторов, а также на условии (7.44) активированного состояния молекулы. Как выясняется, и для молекулы с энергией, большей во, но распределенной не так, чтобы удовлетворять условию (7.44), если она представлена самой себе на длительное времй, имеется некоторый шанс прореагировать. Конечно, реакция может осуществиться, если запрет перехода энергии от одного вида колебания к другому не так абсолютен, как этого требует строго гармоническая модель. Ведь на самом деле колебания в молекуле не являются строго гармоническими, так что некоторая миграция энергии будет иметь место. Однако еще не найден метод расчета возможной скорости такого рода миграции. Все же имеется возможность очень приближенной оценки влияния, так сказать, полностью свободной миграции на скорость, предсказываемую для низкого давления. Впрочем, следует отметить, что рассчитываемая таким образом скорость совпадает с полученной из теории Касселя. Согласно последней, как уже известно, реагируют все молекулы, обладающие избытком энергии над о и представленные самим себе на достаточно долгое время. В качестве примера оценки упомянутого влияния для молекулы, в которой все ц одинаковы, а Ь =во/кТ = 40, Слейтер дает следующие значения к/ш =Л е [c.182]

По имеющимся экспериментальным данным при давлении при отжиме 20 кг/см содержание влаги в волокне (в виде холста) составляет 80—100 вес. ч. на 100 вес. ч. абсолютно сухого волокна. Эта влага должна быть затем удалена при сушке. К сожалению, если используются антистатические препараты и другие реагенты, необходимые для нормального проведения технологического процесса, то эта схема удаления влаги не может быть реализована. При испарении из холста больших количеств воды происходит миграция препарирующих агентов, содержащихся на волокне, в результате чего они неравномерно распределяются в холсте и вызывают ороговение и склейку волокна. Эта неравномерность усугубляется разницей во влажности холста, которая появляется после отжима. Так, влажность краев жгута составляет 190—220 вес. ч. при влажности в средней зоне 100—ПО вес. ч. на 100 вес. ч. абсолютно сухого волокна. Холст с неравномерным распределением воды и препарирующих агентов в сушилке ведет себя как фитиль испарение жидкости с краев жгута происходит быстрее, чем из середины, поэтому на краях жгута увеличивается концентрация препарирующего агента, что приводит к ороговению волокна. Соответствующие данные приведены в табл. 35. [c.594]

Температурные интервалы окислительно-восстановительных процессов в Мп — 2п-ферритах (аналогично и в Mg — Мп-ферритах) можно изменить регулированием парциального давления кислорода в атмосфере печи. В частности, нагрев в вакууме позволяет предотвратить окисление марганца и снизить температуру растворения избыточной фазы а-РегОз или предотвратить ее появление вообще. Устранение тормозящего влияния фазы а-РегОз на скорость миграции границ зерен и снижение температуры интенсивного развития процессов спекания и рекристаллизации приводят в конечном счете к получению ферритов с высокой плотностью и значительным средним размером зерен при сохранении высокой однородности их распределения по размерам. [c.242]

Стационарное распределение частот генов можно представить тремя способами во-первых, в виде относительных частот для определенного локуса в большом числе поколений, если все указанные выше факторы (миграция, отбор и т. д.) остаются неизменными во-вторых, в виде вероятностного распределения частот генов по всем локусам, подвергающимся систематическим давлениям одинаковой величины, в каком-то поколении одной популяции, и, в-третьих, можно представить, что имеется большое число изолированных или частично изолированных групп одинакового размера, подвергающихся одним и тем же систематическим давлениям тогда это будет ожидаемое распределение величин д некоторого гена в данный момент времени по всем изучаемым группам. Хотя эти три способа представления распределений с математической точки зрения эквивалентны, последний, по-видимому, наиболее прост. Его мы и используем в данной главе. [c.504]

Теперь, когда мы рассмотрели распределение частот генов при действии различных факторов по отдельности, обратимся к более реальной ситуации, в которой осуществляется совместное давление двух или большего числа факторов. В таких случаях распределение определяется, с одной стороны, относительной эффективной численностью групп, а с другой — скоростью мутирования, интенсивностью отбора и частотой миграции. В этом параграфе мы рассмотрим только несколько простых примеров. [c.515]

В большой панмиктической популяции все частоты генов группируются вокруг определенной точки устойчивого равновесия, которая определяется противодействующими систематическими давлениями мутаций, отбора и миграции. Таким образом, распределение д является 1-образным. Когда все гены достигают своих равновесных частот, никакие дальнейшие генетические изменения состава популяции при постоянных условиях окружающей среды невозможны, и эволюция может зайти в тупик. Приспособленности различных генотипов и вместе с ними равновесные частоты будут изменяться соответствующим образом только при изменении условий среды. В таких условиях частоты генов [c.519]

Осмотические явления. Предпосылка о миграции однофазного флюида как единого целого может заметно нарушаться в тонкопористых слабопроницаемых средах. Если структура пористой среды такова, что подвижность растворенного вещества существенно меньше, чем растворителя, то исходное соотношение между объемами пор и заполняющего их флюида нарушается с соответст-вующим изменением исходного распределения гидростатического давления. При этом, наряду с диффузией, включаются два дополнительных механизма переноса. Во-первых, под влиянием градиента химического потенциала (вызывающего, как мы знаем, диффузионный перенос растворенного вещества) возникает осмотическое течение — объемный поток всей массы флюида интенсивность его (на единичное поперечное сечение) выражается в виде [20] [c.53]

Супергенная миграция при вторичном рассеивании во внешней окружающей среде играет важную роль при распределении элементов в почвах и происходит в условиях низких температур и давлений. На подвижность сильно влияет ряд факторов, в том числе pH и стойкость разрушающихся минералов. [c.372]

Специфика измерений высоковакуумными манометрами. Обычно измерения глубины вакуума в области низких давлений проводятся с целью определения плотности потока молекул, падающих на определенную поверхность внутри вакуумной системы. Интересующий нас объект может быть тонкой пленкой, подложкой или каким-либо прибором. Обычно предполагается, что измеряемое манометром давление газа соответствует условиям, одинаковым для всех точек данной вакуумной камеры. Это предположение, однако, является всего лишь аппроксимацией, поскольку в области очень низких давлений поведение газа определяется в основном взаимодействием молекул газа со стенками камеры, а не между собой. Следовательно, распределения самих частиц и их скоростей не являются однородными и отличаются от максвелловских. Для ионизационных манометров характерен еще ряд ограничений в измерении давления газа и большая часть источников ограничений не может быть устранена. Для уменьшения величины этих эффектов и оценки точности измерения в области малых давлений необходимо разобраться в механизмах, ответственных за эти эффекты. Проблема неоднородности распределения газа в вакуумных системах рассматривалась Муром [357]. Он перечислил причины, которые могут приводить к изменению плотности газа. Причиной могут быть насосы, действующие как ловушки и как источники направленного распространения газовых частиц. Эффект может быть связан с неупругим отражением падающих на стенку молекул, с поверхностной миграцией адсорбированных газов, вариацией скоростей адсорбции и десорбции на определенных участках внутренних стенок. Изменение плотности газа может быть вызвано разницей в температурах элементов системы. Хотя попытки описать аналитически реальное распределение газа и были сделаны, однако они были выполнены для систем с простейшей геометрией. Экспериментальные исследования в этом направлении были проведены Холлэндом, который рассматривал общее давление газа как сумму максвелловской и направленной составляющих [358]. Он закрепил ионизационную манометрическую лампу так, что ее впускная трубка могла поворачиваться, и наблюдал значительную разницу в давлении при различных ориентациях, измерительной лампы. Поскольку все источники неравномерного распределения давления газа устранить невозможно, при установке ионизационной лампы в вакуумную систему необходимо принимать во внимание хотя бы наиболее важные из них. Если манометрический датчик обращен в сторону насоса, криогенной панели или активно обезгаживаемой поверхности, такой, например, как нагреваемый элемент, то он, по-видимому, будет показывать давление, соответствующее либо более низкой, либо более высокой плотности частиц по сравнению с атмосферой, окружающей подложку. Для получения более близкого к реальному значения давления необходимо соединительную трубку манометрического датчика направить в обратную сторону или вбок таким образом, чтобы эффекты направленности потоков были близки к тем, которые имеют место у подложки. Опасность неправильного показания давления больше в системах с мощными насосами из-за высоких скоростей десорбции. В этих условиях можно ожидать преобладания направленной составляющей давления, которое вряд ли будет правильно измерено с помощью манометра. [c.330]

По направлению движения различают вертикальную и боковую, латеральную миграцию вдоль пласта. Вертикальная миграция может быть внутрирезервуарной и происходит в пределах мощного пласта или в рифовом массиве. Межрезервуарная вертикальная миграция более явно проявляется в складчатых областях в связи с большей нарушенностью структур. Платформенные условия хотя и более спокойные, но флюиды, в том числе и угле-- водороды, по-видимому, также перемешаются не только вдоль пластов-коллекторов, т.е. латерально, но и по вертикали. Латеральная миграция может ограничиваться ближайшими структурами, препятствующими дальнейшему перемещению, но может идти и дальше, если ловушка не способна удержать нефть или газ или ловушка наполнена уже до краев . При перемещении мощного потока нефти и газа на более или менее значительное расстояние проявляется иногда так называемое дифференциальное улавливание при перемещении по цепи взаимосвязанных поднятий по линии их воздымания. По первоначальной схеме В. Гас-соу и С.П. Максимова, в самую близкую (и наиболее глубоко расположенную) к очагу генерации углеводородов ловушку первым приходит газ и заполняет ее полностью до замка (рис. 5.8, I). Если даже нефть и газ приходят совместно, то дополнительные порции газа вытеснят нефть в более высоко расположенную ловушку. В ней формируется нефтяная залежь, потом по мере прихода газа — нефтяная залежь с газовой шапкой, затем по мере увеличения газа — газовая залежь с нефтяной оторочкой, затем нефть переходит в структурно более высокие ловушки. Возникает как бы аномальное распределение — газовая залежь находится на более глубоких уровнях, а газонефтяные и чисто нефтяные выше. Затем в эту схему бьши внесены поправки с учетом пластового давления и давления насыщения нефти газом. При пластовом давлении выше давления насыщения на больших глубинах газ растворяется в нефти и могут возникать нефтяные залежи с высоким газонасыщением (рис. 5.8, П). По мере миграции углеводородов в более приподнятые структуры и уменьшении пластового давления газ вьщеляется из нефти в свободную фазу. Далее все идет по схеме, описанной выше. Схема не учитывает все разнообразие природных факторов, которые коренным образом могут ее нарушать. Подобная ситуация, возникающая при определенных условиях, является нестабильной и разрушается по любой причине погружение, изменение структурного плана, изменение [c.217]

Изучение миграции стабильных радикалов в полимерах [28] дает возможность методом ЭПР точно определить коэффициент диффузии D . Для исследования процесса поступательной диффузии был также выбран радикал 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил. Измерения D проводились на полиэтилене высокого давления (р = 0,918 ej M ). Образец полимера помещали на некоторое время в пары радикала. По условиям опыта диффузия радикала в образец носила одномерный характер. При этом интегральное-измерение поглощенного радикала позволяет определить D . В этой работе [28] пользовались более точным методом тонкого среза, в котором измеряется распределение концентраций радикала по диффузионному фронту. [c.155]

Неравномерное распределение ионов в живых мембранах вызывает появление электрических потенциалов, которые имеют важное физиологическое значение. Гидростатические давления по обе стороны от мембраны могут быть одинаковыми или различными. Если они одинаковы, то для миграции воды через мембрану препятствий нет. Способность некоторых мембран концентрировать ионы поразительна. Например, в носовых солевых железах альбатроса, буревестника и некоторых других морских птиц имеются мембраны, которые осуществляют транспорт хлористого натрия из внутренних тканей на поверхность желез в таких высоких концентрациях, что с конца игичьего [c.159]

Концентрация сорбата в газовой фазе может быть повышена за счет увеличения молекулярного взаимодействия между разделяемым компонентом и неидеальным газом-носителем. Для этого в качестве элюента используются вещества в условиях температуры и давления, близких к критическим [129—131]. Таким образом хрс-матографический процесс осуществляется в переходной области между газовой и жидкостной хроматографиями. При этом сочетаются преимущества обоих методов. Коэффициент распределения становится зависимым от давления и его- можно уменьшить в 1000 и более раз. Большие возможности открывает варьирование давления во время опыта. Существенное влияние на удерживание оказывает и природа подвижной фазы, ее способность к специфическому взаимодействию с сорбатом. При выбо-ре соответствующих параметров можно достичь эффективности и скорости разделения, близких к аналогичным скоростям и эффективности ГХ и значительно более высоким, чем при жидкостной хроматографии, вследствие меньшей вязкости НФ и больших значений коэффициентов диффузии. ГХ при высоких давлениях может быть осуществлена как в газс-жидкостном, так и в газо-адсорбционном вариантах. Ассортимент НФ из-за повышения их летучести ограничен и в каждом конкретном случае необходима проверка возможности их миграции. Этого недостатка лишены твердые адсорбенты. Сообщается, что при больших давлениях в СОг возможно растворение D 200, SE-30, ПЭГ 4000, апиезона L, в NH3 — ПЭГ 20М, OV-17 [133], в F2 I2 — полипропи-ленгликоля, апиезона М, SE-52 [202]. Приведенные данные свидетельствуют о высокой элюирующей способности плотных подвижных фаз, В табл. 4 приведены некоторые примеры, иллюстрирующие аналитические возможности флюидной хроматографии. [c.94]

Геосферы — обо.лочки земной коры, более или менео однородные по своему составу и образовавшиеся в сравнительно одинаковой физико-химической обстановке. Поэтому все явления, происходящие в геосферах, рассматриваются на основе учения о термодинамич. равновесии, правила фаз и других законов физич. химии с тем или иным приближением — в зависимости от сложности явлений, происходящих в той или иной геосфере, как, напр., в биосфере. Основными параметрами. этих природных равновесий в геосферах являются давление, темп-ра, число фаз, их химич. состав и др. 13 пределах внешних геосфер между геосферами с разной интенсивностью непрерывно идет обмен веществ, миграция химических элементов. Распределение химич. эле-мептов по оболочкам Земли имеет закономерный характер и зависит от физико-химич, свойств самих элементов и образуемых ими соединений, в первую очередь, — от строения внешних. электронных оболочек атомов и ионов, т. с. от ноложеиии элемента в периодической системе Менделеева. Геохымическ1 .я к.гис-сиф1и аци,ч элементов может быть иллюстрирована кривой ато.мных объемов — ркс. 2. [c.423]

Редкие наследственные заболевания в популяциях человека. Из предыдущего обсуждения становится ясно, почему в небольших популяциях, существующих долгое время в условиях сравнительной изоляции, наследственные заболевания, в особенности рецессивные, иногда достигают высокой частоты. Новый аллель либо возникает путем мутирования, либо вносится извне основателем популяции (эффект основателя). Как правило, различить эти две ситуации нельзя. В любом случае у аллеля есть шансы достигнуть высокой частоты даже при противодействующем давлении отбора. Это одна из причин, почему исследование изолятов дает много информации о редких наследственных болезнях. Кроме того, в большинстве современных неизолированных популяций кровнородственные браки стали менее частыми. Следовательно, частота гомозигот по редким наследственным заболеваниям упала ниже равновесного значения (разд. 6.3.1). В сравнительно изолированных - во многих случаях сельских - популяциях наблюдается тенденция к сохранению традиционных способов выбора мужа или жены и, следовательно, прежнего уровня инбридинга. Поэтому общего падения уровня. гомозигот не происходит, и средняя частота рецессивных гомозигот в изолятах оказывается выше, чем в популяции в целом. Этот факт, а также неравномерное распределение генных частот являются причиной того, что именно в изолятах обнаруживаются до сих пор неизвестные рецессивные заболевания. Еще один важный фактор-селективная миграция. В течение относительно длительного времени более приспособленные и более активные члены популяции мигрирова- [c.372]

Допустив, что частоты аллелей в разных популяциях описываются одним из стационарных распределений Райта (1937) при совместном давлении мутационного процесса, миграции отбора и Дрейфа, Ламотт сопоставил данные по одному географическо- [c.238]

В отличие от платформы геосинклинальная часть Средней Азии (Западно-Туркменская область) характеризуется следующими геохимическими особенностями наибольшим различием между крайними типами нефтей наличием самых высокоцикличных нефтей в Средней Азии частыми случаями территориального разделения крайних типов нефтей региональными нарушениями большой амплитуды и решающим влиянием тектонических факторов на распределение этих типов инверсией в изменении солевого состава пластовых вод по разрезу — уменьшение минерализации сверху вниз и переход от хлоркальциевого (верхние части разреза) к гидрокарбонатнонатриевому типу (нижние части разреза) превышением пластового давления над гидростатическим и ростом этого превышения с глубиной преобладанием нефтяных (нефтегазовых) залежей Низким содержанием ароматических углеводородов в нефтях и конденсатах (см. рис. 42). Последнее явление, возможно, связано с тем, что нефть здесь прошла наибольший путь при миграции через осадочные породы (наибольшая мощность покрова, адсорбционно-хроматографические явления). В общем, чем спокойнее тектоника, тем меньше различие между крайними типами нефтей данной территории. - [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология