Сдвиг батохромный ароматических соединения

Бензоидные ароматические соединения. Электронным переходам в л-системе бензола соответствуют три полосы поглощения 1, Е2 и В. При переходе к производным бензола наблюдаются, как правило, батохромные сдвиги всех этих полос, причем наибольшие сдвиги имеют место в ряду полиядерных ароматических систем, для которых также характер- [c.50]

Бензол и алкилбензолы имеют две полосы при 200 и 255 нм (я я -переход). При наличии заместителей наблюдается батохромный сдвиг. Полоса при 255 нм характерна для ароматических соединений (не наблюдается у сопряженных полиенов). [c.216]

Успешное применение электронной спектрофотометрии для анализа ароматических УВ вызвано тем, что они имеют интенсивное поглощение в ультрафиолетовой области спектра, тогда как метановые и нафтеновые компоненты здесь практически прозрачны, что позволяет проводить анализ ароматических соединений в присутствии насыщенных УВ. Кроме того, каждый тип ароматических ядер отличается своим характерным спектром, мало изменяющимся, особенно в случае полициклических систем, в зависимости от строения и положения заместителей насыщенного характера. С увеличением количества заместителей в ядре наблюдается незначительный батохромный сдвиг [Кусаков М. М. и др., 1963 г.]. Все это служит основанием для использования усредненных спектральных характеристик каждого типа ароматических ядер с целью их количественного анализа (рис. 95, 96). [c.261]

Незначительная интенсивность поглощения связана с тем, что этот переход (из соображений симметрии) запрещен (см. стр. 95). Тот факт, что все-таки наблюдается поглощение, хотя и очень незначительной интенсивности, объясняется тем, что одновременно возбуждаются колебательные состояния молекулы, нарушающие симметрию. Кроме того, бензол обладает интенсивным поглощением в области около 200 ж[х, которое часто используют для характеристики ароматических соединений. Заместители в бензольном ядре всегда вызывают батохромный сдвиг максимального поглощения. Конденсированные ароматические системы поглощают в более длинноволновой области, чем сам бензол, поэтому, например, нафтацен является уже окрашенным соединением (см. рис. 87). [c.97]

Найдено, что значения интенсивности поглощения, вычисленные с помощью квантовомеханических расчетов, по порядку величины совпадают с наблюдаемыми значениями. Для интерпретации электронных спектров соединений с сопряженными связями и ароматических соединений успешно применяются квантовомеханическая модель свободного электрона и простой метод МО. Рост цепи сопряжения в циклических и линейных сопряженных системах обычно сопровождается батохромным сдвигом полосы поглощения, однако это нельзя считать общим правилом. Направление сдвига часто удается предсказать на основании вычисленной разности между энергиями высшей занятой и низшей свободной МО. Простая теория МО позволяет удовлетворительно объяснить электронные спектры комплексов с переносом заряда. Для более строгой интерпретации электронных переходов необходимо применять усовершенствованные методы расчета, позволяющие учитывать конфигурационное взаимодействие. [c.232]

Весьма характерны УФ спектры поглощения ароматических соединений. Бензол в гексановом растворе имеет три полосы поглощения А,макс=184 нм е—60000), Ямакс=203,5 нм (е=7400) и 254 нм (е=204). Длинноволновая полоса с ярко выраженной колебательной структурой (бензольное поглощение — В-полоса) при замещении претерпевает батохромный сдвиг и растет по интенсивности, как и с увеличением числа конденсированных циклов. [c.325]

Получены корреляции между максимумами поглощения многих замещенных и незамещенных ароматических соединений и их аддуктов с гидроксильным радикалом, атомом водорода и электроном (табл. 4) [174, 175]. Наблюдаемые батохромные сдвиги в спектрах ароматических соединений, связанные с введением заместителей, по отношению к частотам первой полосы поглощения бензола [c.148]

Точное положение максимума поглощения Хмакс зависит от окружения хромофора, т. е. от строения молекулы. Так, алкильные группы, расположенные по соседству с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн (батохромный сдвиг). Характеристические линии поглощения многих ароматических (бензол, нафталин) и гетероароматических соединений (пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения я-электрон-ной системы. Это позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. [c.199]

Точное положение максимума поглощения зависит от окружения хромофора, т.е. от строения молекулы. Изменения в химической структуре молекулы и, особенно, сопряжение хромофорных групп меняют длину волн и интенсивность их полос поглощения. Так, алкильные группы, расположенные рядом с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн (батохромный сдвиг) накопление в молекуле сопряженных двойных связей вызывает сдвиг в длинноволновую область примерно на 30-40 нм на каждую новую группу, а также увеличение интенсивности их поглощения. Характеристические линии поглощения многих ароматических (бензол, нафталин) и гетероароматических соединений (пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения тс-электронной системы, что позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. Наиболее сильное изменение спектра происходит при наличии в молекуле нескольких хромофоров наличие метиленовой группы между двумя хромофорами ослабляет их влияние друг на друга, и, если хромофоры разделены двумя или более метиленовыми группами, сопряжение исчезает. [c.182]

Весьма полезны для идентификации анилинов ультрафиолетовые спектры. Наличие ароматического кольца приводит к появлению интенсивных и довольно хорошо определяемых полос. Надежным подтверждением присутствия в молекуле аминогруппы, связанной с ароматическим кольцом, может служить типичный для таких соединений сдвиг в более длинноволновую область (батохромный сдвиг) [c.263]

Полосы П3 эд и ПЗк - часто сливаются с коротковолновыми Х-полосами локальных я—>-я -переходов в ароматическом кольце (полосами Вщ), которые под влиянием заместителей сами претерпевают батохромный сдвиг по сравнению с незамещенным соединением. [c.65]

Отличительная черта полос ПЗ — очень сильная зависимость их положения от полярности растворителя при увеличении полярности они испытывают большой батохромный сдвиг (см. пример с п-нитрофенолом). Этим полосы ПЗ существенно отличаются от полос локальных п—>т -переходов в ароматических кольцах (например, В и), которые очень слабо реагируют на изменение полярности растворителя. По-видимому, в случае переноса заряда полярные растворители стабилизируют молекулы в возбужденном состоянии, характеризующемся появлением эффективных зарядов, и тем самым снижают энергию возбуждения локальные же я—>-я -переходы в ароматических системах не сопровождаются появлением эффективных зарядов, вследствие чего существенного различия в действии растворителя на молекулу в основном и возбужденном состоянии нет (табл. 1.12)-Гиперхромный эффект поляризующих заместителей. Действие ЭД- и ЭА-заместителей на соединения с сопряженными двойными связями не исчерпывается сдвигом поглощения в длинноволновую область спектра (т. е. углублением цвета, если поглощение происходит в видимой части спектра). Делая я-электронную систему более подвижной, ЭД- и ЭА-заместители увеличивают вероятность электронных переходов, т. е. вероятность избирательного поглощения фотонов, переводящих молекулу из основного состояния в возбужденное. А от этого зависит интенсивность поглощения света, т. е. интенсивность [c.66]

Чем больше шестичленных ароматических циклов линейно конденсировано, тем глубже батохромный сдвиг светопоглощения, тем интенсивнее поглощение. Вместе с тем резко падает устойчивость соединения, уменьшается его ароматичность, увеличивается непредельность и близость к полиеновому углеводороду с сопряженными связями. Это легко понять, так как лишь единственный цикл ацена имеет секстет электронов. Поскольку, однако, система любого ацена, как мы видели на примере антрацена, симметрична, то можно считать, что два электрона секстета подвижны и перемещаются из края в край системы, что, по Клару, выражают такой схемой (стрелка обозначает перемещение пары электронов секстета) [c.240]

Поглощение бенэоидных ароматических соединений. Сам бензол имеет три полосы поглощения — р, Е - и В-полосы, спектральные характеристики [>макс. нм (е)] которых равны соответственно 184 (68 000), 204 (8800), 254 тс (250). При переходе к производным бензола наблюдаются, как правило, батохромные сдвиги всех этих полос, Бричем наибольшие сдвиги имеют место в ряду полиядерных ароматических систем, для которых также характерно увеличение интенсивности fi-полосы. В спектрах замещенных бензола, содержащих, хромофорные и сильные ауксохромные заместители непосредственно присоединенными к ароматическому ядру, появляется дополнительная [c.58]

Влияние остатка сульфокислоты в полупродуктах, используемых для синтеза красителей, можно оценить на основании данных УФ-спектров. Если в дизамещенных ароматических соединениях один заместитель (в орто- или пара-положениях) является элек-тронодонорной, а другой — электроноакцепторной группами, то наблюдаемый батохромный сдвиг значительно больше, чем смещение максимума поглощения в длинноволновую область спектра за счет каждой группы в отдельности. [c.450]

В работе [51] на модельных сое-дшениях нолиенов было исследовано влияние длины сопряжения на сдвиг поглощения в длинноволновую область. Было установлено, что с увеличением длины сопряжения происходит смещение поглощения к предельной длине волны 440 нм. Поглощение при этом вызывает желтую окраску образца. Сопряжение нолие-новых систем с карбонильными группами и образование сопряженных комплексов сдвигает поглощение в видимую область, вызывая углубление цвета . Большой батохромный сдвиг поглощения в видимую область наблюдается и для нолицикли-ческих ароматических соединений при увеличении числа/конденсированных бензольных колец. Так, если бензол имеет максимум поглощения при 255 нм, то нафтацен поглощает уже при 480 нм, а пентацен — при 580 нм эти соединения окрашены соответственно в желтый и голубой цвета [c.45]

Значительный сдвиг спектра поглощения в сторону длинных волн свидетельствует о сильном взаимном возмущении компонентов межмолекулярного взаимодействия РЬз Н и ЗОа, которое естественно объяснить близостью их энергий возбуждения, как это следует из близкого расположения их спектров поглощения (рис. 2). Однако существенным условием для подобного значительного спектрального сдвига (батохромного эффекта) является, кроме того, образование межмолекулярной связи между участниками, которая в рассматриваемом здесь случае осуществляется, по-видимому, через посредство свободной пары электронов у атома > N—, к которой присоединяется ЗОз как акцептор электронов [21]. Носителем желтой окраски является электронная система ЗОз- Действительно, такую же окраску дает амиламин в ЗО2 [20] между тем сомнительно, чтобы такое предельное соединение могло быть носителем цветности. Кроме того, известно, что присоединение электронного акцептора (например, Н+ или А1С1з) к свободной паре электронов ароматических аминов (анилин, нафтиламин) [c.189]

Анализ УФ-спектров дает возможность классифицироваль соединения по их структуре, так как каждый тип соединенш поглощает в своей области спектра. Так, методами УФ-спект-роскопии трудно изучать алкапы и пафтеиы, поскольку их полосы поглощения лежат в области 150—200 им. В остальной части спектра эти вещества прозрачны. Наибольший интерес вызывает анализ ароматических углеводородов. Моноциклические ароматические углеводороды имеют ряд полос в области 250—290 нм. Боковые цепи, присоединенные к ароматическому ядру, могут вызывать батохромный или гинсохромный сдвиг. Часто вследствие малых сдвигов невозможно количественно установить содержание компонентов в смеси, и метод оказывается неэффективным. Однако смеси ароматических углеводородов с различным числом бензольных колец могут рассчитываться, так как изменение числа колец существенно сдвигает полосы. [c.56]

Группировки, способствующие делокализации г-электрон-ной системы поли1щклических ароматических углеводородов, индуцируют дополнительный батохромный сдвиг, величина которого зависит от положения этой группировки. Так, для спектров 1-метилна( )талина [ Л акс 223 нм (с - 92900), 272 нм (е 8450), 282 нм (е 8750), 293 нм (е -= 8120, 312 нм (е 790)] и 2-метилна< )талина 1А якс 224 нм (с = 95400), 276 нм (е 8130), 285 нм (е - 6990), 305 нм (с - 845), 320 нм ( - 840)1 типичны хотя и небольшие, но характерные различия, отражающие изменения в распределении электронной плотности в молекулах этих соединений. [c.35]

Изучение поведения карбоновых кислот в неводных растворителях мы проводили методами УФ- и ИК-спектроскопии. По гип-сохромным и батохромным смещениям полос поглощения и их коэффициентов погашения в УФ- и ИК-областях спектра было изучено взаимодействие алифатических и ароматических кислот с ке-тонами и спиртами. Изменение в области скелетных колебаний в ИК-области спектра дает возможность установить образование Н-связи у соединений, имеющих близкие полосы основных валентных колебаний [3]. Проявление Н-связи ХН... О при взаимодейст вин уксусной кислоты с ацетоном и метилэтилкетоном было исследовано в ИК-области спектра 1400—1200 и в области валентного колебания карбонильной группы уксусной кислоты (1700— 1715 см ) и кетона (1721—1710 см ) [4]. В спектре смеси ацетон — уксусная кислота наблюдали высокочастотный сдвиг полосы 1203 для метилэтилкетона и 1213 см для ацетона, а также образование полосы 1227 см . [c.273]

Расчеты длины волны максимума поглощения для бензола и некоторых других соединений (Фёрстер, 1938), оказались в хорошем соответствии с опытными данными. Выводы из расчетов носили главным образом качественный характер, позволяя, например, предсказать направление батохромного сдвига в полиенах или ароматических углеводородах с конденсированными ядрами. ]У1етод валентных связей оказался применимым в данном случае только к углеводородам. В методе молекулярных орбиталей, согласно которому полоса поглощения связывается с переходом электрона со связывающей орбиты на разрыхляющую (]Малликен, 1931), энергия перехода выражается через резонансный интеграл, определяемый эмпирически и имеющий для различных групп соединений различное значение. Расчеты длин волн в электронных спектрах, основанные на этом принципе, начались примерно со второй половины 40-х годов (Коул-сон, Б. Пюльман и др.). [c.79]

Арилдиазониевые соли легко распадаются с отщеплением азота при облучении в длинноволновой полосе поглощения этих соединений. У монозамещенных ароматических солей диазония эта полоса находится между 260 и 440 нм. Ее положение сильно зависит от заместителей. Особенно сильный батохромный сдвиг вызывают амино-, гидрокси- и 0 -группы в пара- и еще резче в орто-положениях, так как в этом случае появляется полоса перехода с переносом заряда (А->В). Для солей диазония с такими заместителями уже в основном состоянии характерно сильное сопряжение. Поэтому о- и и-гидроксиарилдиазониевые соли в нейтральной среде отщепляют в значительной мере элементы кислоты и переходят в хиноидную форму В, которую называют хинондиазидной [c.178]

Фосфоресценция (п -> я -переходы) карбонильных соединений имеет большой гиисохромный сдвиг в полярных растворителях по сравнению с неполярными. Фосфоресценция (я л -переходы) ароматических углеводородов обычно имеет небольшой батохромный сдвиг в полярных растворителях. [c.644]

Однако в то время как полоса В в спектрах этих соединений практически неподвижна, коротковолновая полоса К испытьшает последовательный батохромный сдвиг при увеличении числа феноксигрупп в молекуле (рнс 3) Действительно, если в анизоле эта полоса располоя на при 220 нм, то в дифенилоксида ее максимум отвечает 225 им, в л-дифеноксибензоле - 236 нм, в ароматическом эфире пара-строения с четырьмя кольцами — 238 нм [120] Возможно, такое поведение полосы К в ароматических эфирах связано с ее бензольным происхождением и с гем, что в спектрах замешенных бензо [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология