Поздние стадии перехода

Однако то, что именно замедленная стадия перехода электрона характеризуется экспоненциальной зависимостью тока от перенапряжения, было показано теоретически значительно позднее Батлером (1924 г.), Фольмером и Эрдей-Грузом (1930 г.). Появление экспоненциальной зависимости можно представить себе следующим образом. При протекании реакции с замедленным переходом электрона электрический заряд должен преодолеть разность потенциалов между электродом и раствором, на что необходимо затратить определенную энергию. В соответствии с законами химической кинетики такая энергия необходима для достижения переходного состояния (энергия активации). Для электрохимической реакции переходное состояние локализуется в плотной части двойного слоя. Поскольку плотная часть двойного слоя ограничена поверхностью металла и плоскостью, отстоящей от нее на расстояние радиуса иона, то в одной области плотной части двойного слоя потенциал ускоряет прямую реакцию, а в другой — замедляет обратную реакцию (рис. Б.39). [c.339]

В 1980 г. в Западной Сибири бьшо добыто 52% нефти от общей добычи по стране. В то же время действующий фонд скважин составлял лишь 16%. Однако 80-е годы характеризуются также и быстрой обводненностью, в связи с чем средний дебит каждой из них упал с 80 до 28 т в сутки. Снижение дебитов происходило как на новых скважинах (вследствие ухудшения структуры запасов), так и на скважинах переходящего фонда (вследствие обводнения продукции по мере перехода месторождений на позднюю стадию разработки). Основным способом эксплуатации скважин становится механи- [c.118]

В данной монографии предпринята попытка дать целостное представление о различных аспектах процесса возникновения турбулентности в сдвиговых течениях. В первых двух главах даются современные основы теории устойчивости квазипараллельных течений и проводится сопоставление экспериментальных и теоретических данных, гл. 3 и 4 посвящены описанию восприимчивости и поздних стадий перехода соответственно, гл. 5 и 6 — применению развитых подходов к переходу при повышенной степени турбулентности набегающего потока и отрывным течениям, а гл. 7 — способам управления процесса перехода от ламинарного течения к турбулентному состоянию. Предметом обсуждения являются течения несжимаемой жидкости, главным образом переход к турбулентности в пограничных слоях и каналах, которые в настоящее время исследованы сравнительно подробно. [c.14]

Поздние стадии перехода [c.121]

До сих пор теория, которая объясняла бы возникновение и количественно описывала бы развитие трехмерных структур до поздних стадий перехода в пристенных течениях, далека от завершения. Это связано прежде всего с естественной сложностью экспериментальной регистрации трехмерных возмущений и их теоретического анализа даже в [c.133]

Поздние стадии перехода к турбулентности характеризуются появлением турбулентных пятен, вспышек и перемежаемости. Турбулентные пятна — пространственные образования в виде локализованных областей с турбулентными пульсациями, сносящиеся вниз по потоку (рис. 4.20) турбулентные вспышки (всплески) — промежутки осциллограмм возмущений, для которых типичны турбулентные пульсации широкого спектра, на фоне менее интенсивных низкочастотных колебаний ламинарного течения перемежаемость во времени (в пространстве) — чередование ламинарных и турбулентных зон во времени (в пространстве) при фиксированном положении датчика в пространстве (во времени). Отметим сразу, что перемежаемость во времени (наличие турбулентных всплесков) является необходимым (но не достаточным) признаком турбулентных пятен. Коэффициент перемежаемости у определяет отношение времени существования турбулентного режима ко всему времени протекания процесса. [c.136]

Характерная геохимическая особенность лития — закономерное повышение содержания в магматических породах по мере дифференциации магмы, т. е. по мере перехода от основных к кислым породам. Наибольшая концентрация лития (до 7-10 вес%.) наблюдается в пост-магматических образованиях гранитной магмы и главным образом на поздних стадиях пегматитового процесса [94, 98]. [c.28]

Все эти различия становятся легко объяснимыми, если принять, что переход от ранней к поздней стадии репликации ДНК фага Я связан с внесением более или менее случайных разрывов в разные цепи 0-молекулы. Появление при этом молекулы а-типа становится понятным из рис. 143 понятно также, почему при этом не появляются новые потребности в ферментативном обеспечении На ранней и поздней стадиях функционируют, по существу, одни и те же репликационные вилки. Все это дает основание отличать механизм репликации ДНК фага Я от схемы классического разматывающегося рулона. Для удобства будем называть способ поздней репликации генома фага Я способом вторичного разматывающегося рулона. [c.275]

О реакциях гидратации портландцемента в ранней стадии доложил на IV симпозиуме по химии цемента Грин [184]. Он считает, что при твердении цемента имеют место оба типа процессов через раствор и в твердой фазе, причем растворение и осаждение превалируют сразу же после соприкосновения цемента с водой, в то время как реакция в твердой фазе является определяющей в более поздней стадии гидратации. Скорость этой твердофазовой гидратации находится в большинстве цементов под контролем, который осуществляется с помощью диффузии воды через слой продуктов гелеобразных гидратов. Грин приводит интересные данные по составу жидкой фазы в твердеющих цементах. Оказывается, что в первые минуты после за-творения в раствор переходит значительное количество щелочей, извести и сульфата, в то время как концентрации окиси алюминия, железа и кремния очень низки даже спустя 1 мин. после смешивания. Таким образом, спустя несколько минут после [c.128]

Учитывая, что одна группа зависимостей применима на ранней стадии разработки, а другая на поздней стадии, Ковалевым B. . [28] предложен метод автоматического перехода с первой группы зависимостей ко второй. Переход осуществляется, учитывая определенную обводненность, величина которой зависит от используемых характеристик. Так, обработка фактических промысловых данных по методу Сазонова Б.Ф., требует, чтобы обводненность, при которой осуществляется переход, задавался в пределах 60-70%. В случае применения метода Максимова М.И. переход должен осуществляться, когда обводненность достигнет не менее 80%. Обработка промысловых данных по методу Гарба используется очень редко и поэтому в настоящее время не представляется возможным предсказать пределы ее применимости. [c.153]

На ранних стадиях преобразования ОВ (например, торфяной, буроугольной) гуминовые кислоты обычно составляют существенную его часть. Однако на более поздних стадиях метаморфизма (ближе к каменноугольной) они исчезают как соединения, извлекаемые щелочными растворителями. Подобная эволюция обусловлена не разрушением структуры гуминовых кислот, а прежде всего полимеризацией и превращениями их функциональных групп и, как следствие этого, потерей кислотами способности растворяться в щелочах. Поэтому различия в содержании гуминовых кислот и даже их отсутствие могут быть вызваны не только изначальным характером и условиями преобразования исходного материала, но и степенью его последующего превращения. Образование гуминовых кислот связано с биогенным воздействием на органическую материю и их можно рассматривать в качестве своеобразного шлака биологических процессов, неизбежно возникающего при переходе ОВ в ископаемое состояние. [c.221]

Неспецифические тесты отличаются низкой чувствительностью в начале и на поздних стадиях заболевания специфические имеют низкую чувствительность в начале, но с переходом заболевания в серопозитивную стадию и в дальнейшем они отличаются высокой чувствительностью (около 100 %). Неспецифические тесты дают возможность поставить предварительный, а специфические — окончательный серологический диагноз сифилиса. Серодиагностика является практически единственным методом лабораторного подтверждения позднего и латентно протекаюш,его сифилиса. [c.227]

Алюминиево-литиевые хлориты — кукеиты — образуются в литиевых пегматитах на поздних стадиях развития гидротермального процесса в результате изменения литиевых силикатов (сподумена, петалита, литиевого турмалина, лепидолита). В гипергенных условиях кукеит переходит в глинистый минерал типа галлуазита. [c.22]

Кристаллизация в процессе полимеризации конденсационных олигомеров начинается, когда большая часть олигомеров образует центры развития кристаллической фазы полимера. После начала кристаллизации происходит переход к цепной полимеризации таким образом, что оба конца полимерных цепей продолжают взаимодействовать с добавленным мономером. Полагают, что виниловые полимеры, например политетрафторэтилен, образуют отдельные кристаллические частицы с внутримолекулярными связями на ранней стадии полимеризации, которые на более поздних стадиях присоединяются к уже существующим неподвижным центрам кристаллизации. [c.240]

Если не считать того, что происходит в интервале образования тонких пленок (эта стадия привлекла мало внимания), го зависимость скорости окисления от времени на первых порах носит параболический характер, а затем на более поздней стадии становится линейной. Наступление перехода от параболической зависимости к линейной зависит от условий опыта в сухом воздухе при атмосферном давлении параболическая стадия длится до 20 ч при 525° С, 1 ч при 600° С и очень кратковременно, если ее еще. люжно обнаружить, при 700° С. Переход к линейному окислению на более ранней стадии меньше 2 ч наблюдался при 450° С, когда молибден окисляли в кислороде при пониженном давлении (76 мм рт. ст.) [536], тогда как при 500° С и более высоком давлении кислорода (от 1 до 47 атм) параболическую стадию вообще обнаружить не удалось. [c.311]

Хотя экспериментальные данные по изменению коэффициента прилипания и скорости испарения с изменением степени покрытия и температуры представляют интерес сами по себе, их. главное значение состоит в том, что они дают новые сведения о механизме адсорбции. Из того факта, что теплоты адсорбции в области хемосорбции составляют от 5 до 1 эв, был сделан вывод, что при начальных стадиях адсорбции молекула азота распадается и адсорбируется на поверхности вольфрама в виде атомов. На более поздних стадиях адсорбции, особенно при высоких давлениях, теплоты адсорбции приближаются примерно к 0,1 эв, и принято считать, что азот физически адсорбирован и удерживается на поверхности в виде молекул. На основании того факта, что при достаточно низких температурах азот только физически адсорбируется, Тэйлор [8] и другие пришли к заключению, что переход от физической адсорбции к хемосорбции, т. е. превращение адсорбированных молекул в адсорбированные атомы, требует энергии активации. Мы будем исходить из этих представлений и покажем, каким образом из [c.188]

Деннисон [54] в своем анализе инфракрасного спектра углекислого газа рассмотрел вопрос о вырождении некоторых колебательных уровней в связи с почти точным выполнением равенства v]=2v2. Розен указывает (см. стр. 196), что в результате этого совпадения может иметь место быстрый переход колебательной энергии из одного вида в другой. При рассмотрении вопроса об образовании квазимолекул мы уже видим, что такое вырождение способствует большой скорости диссоциации, если молекула обладает достаточной колебательной энергией. Мало вероятно, чтобы колебательная энергия вновь образованных молекул СО 2 могла оказаться достаточной для их диссоциации. Однако столкновения таких молекул с другими такими же возбужденными молекулами могут привести к тому, что некоторые из них подвергнутся диссоциации на более поздних стадиях горения. [c.210]

Образование полосчатых структур можно сравнить с возникновением Л-структур на поздних стадиях перехода, вызванного растущими волновыми пакетами. Брюер с соавторами [Breuer et al., 1997 ], возбуждая волновой пакет коротким импульсом, обнаружили структуру, сходную с теми, которые наблюдались в работе [Westin, [c.201]

Из результатов исследований [50, 112] можно заключить о совокупном влиянии на механизм формирования коксо-пековых композиций ван-дер-ваальсовых, водородных и химических связей, возникающих между поверхностью кокса и пека. Соотношение этих связей на различных стадиях изготовления электродных масс определяет структурную прочность системы. На первых стадиях изготовления пеко-коксовой композиции действуют ван-дер-ваальсо-вые и водородные связи, на более поздних стадиях при повышенных температурах они переходят в химические связи. [c.76]

Описаннзд процедура перехода от одной характеристики к другой осуществляется в автоматическом режиме на ЭВМ, для чего в институте Гипровостокнефть создана специальная программа, которая позволяет осуществлять прогноз показателей заводнения залежей на поздней стадии разработки. [c.153]

В условиях ухудшения структуры запасов нефти, связанных с ростом доли трудноизвлекаемых запасов и переходом крупных месторождений на позднюю стадию разработки, показана необходимость приоритетного развития методов увеличения коэффициента охвата залежей воздействием с использованием осадкогелеобразующих композиций, в том числе на основе применения побочных продуктов нефтяных и нефтехимических производств. Отмечено, что, несмотря на большое количество реализуемых проектов в [c.40]

На рис. 6 найденные зависимости изображены графически. Уравнение (П1. 11) описывает параболу с асимптотой isi 10,5 Дж/(моль-К), заметно превышающей теплоемкость графита. Следовательно, дальнейшее снижение теплоемкости, наблюдаемое на более поздних стадиях метаморфизма, обусловлено уже не укрупнением слоев, а их агрегированием в кристаллиты , взаимной азимутальной ориентацией и сближением, т. е. постепенным переходом турбостратной, или малоупорядоченной, структуры в трехмерно упорядоченную графитовую структуру. [c.47]

Гуминовые кислоты обнаруживаются в значительных количествах в торфе и бурых углях (20—60%), а в каменных углях и, тем более, в антраците их нет, так как иа более поздних стадиях, превращения гуминовые кислоты переходят в вещества, не растворимые в щелочах, которые получили название г у м и н о в. По химическому строению гумины близки к гуминовьш кислотам, но содеря<ат ме ньше кислорода и больше углерода. Они также представляют собой высокомолекулярные полициклические соединения. [c.412]

Более того, клетки нервного гребня сохраняют способность реагировать на локальное окружение даже на очень поздних стадиях развития. В условиях изоляции в культуре отдельные клетки симпатических ганглиев новорожденного мышонка созревают в нейроны, синтезирующие норадреналин. Если же они растут по соседству с некоторыми типами клеток из других тканей (например, мьппечными), они дифференцируются в нейроны, синтезирующие ацетилхолин. При изменении условий культуры отдельные нейроны могут переключаться с одного фенотипа на другой, и в этом переходе есть фаза, когда клетка синтезирует одновременно оба нейромедиатора. Влияние других клеток на выбор нейронами нейромедиатора может осуществляться и без прямого межклеточного контакта. Синтез ацетилхолина в изолированных клетках ганглиев можно вызвать и просто с помощью феды, в которой росли клетки других тканей. Это позволяет предполагать, что такое переключение происходит под влиянием какого-то растворимого вещества, вьщеляемого в феду тканью-нндуктором. [c.125]

Рассматривая табл. 1, можно сделать некоторые предварительные выводы относительно образования и структуры лигнита н других углей. Нри переходе от древесины к торфу наблюдается повышение относительного объема крупных капилляров. Это может быть доказано тем фактом, что в торфе свыше 50% воды удерживается в капиллярах, радиусы которых превышают 6,20x10- см, в то время как в древесине только 41,8% воды удерживается капиллярами такого же размера. С другой стороны, при сравнении торфа и лигнита с исследованными битуминозными углями наблюдается постепенное сокращение относительного объема крупных капилляров. Таким образом, если рассматривать содержание воды в материале при последовательном процессе обуглероживания, то станет понятным, что при переходе от древесины к торфу происходит увеличение объема пор и, напротю, при переходе от торфа к каменному углю— их постепенное уменьшение. Нри этом, в ходе превращения древесины в торф происходит относительно большое увеличение объема пор за счет появления крупных капилляров, в то время как на белее поздних стадиях процесса обуглероживания сокращение [c.27]

Сталь 0X13 не подвергается наводороживанию и водородному разрушению металла в сероводородных растворах только при pH 6 (см. гл. 3). Многочисленные определения pH дренажных вод показали во всех случаях нейтральный или щелочной характер таких вод из аппаратов ГФУ [3]. Повышение щелочности дренажных вод из аппаратов при переходе к более поздним стадиям переработки нефти объясняется следующими причинами 1) уменьшением кислотности при периодическом отстаивании и сбросе из аппаратов дренажной воды с последующим конденсированием относительно более чистой воды в аппарате, расположенном дальше по технологической цепочке 2) истощением раствора в результате химического (коррозионного) взаимодействия с металлом аппаратов и 3) механическим занесением капель щелочных растворов из систем щелочной очистки. Все это подтверждает правильность применения биметалла с плакировкой сталью 0X13 для изготовления аппаратуры ГФУ. [c.213]

На поздней стадии полимеризации возможно также появление сателлитных максимумов на кривой МБР. Бозникновение этих максимумов не связано прямым образом со вторичными реакциями, хотя молекулярные веса возникших при них макромолекул и попадают в соответствующую область МВР. Мы могли убедиться, что вторичные реакции и сателлитные максимумы обусловлены общей причиной — глубокими изменениями условий полимеризации, в первую очередь инверсией диффузионного контроля. Разумеется, эта инверсия осуществляется постепенно. Однако в принципе такой переход к новому режиму полимеризации не отличается от искусственных, скачкообразных переходов, которые могут быть вызваны, например, резким изменением температуры. [c.144]

Переход к равновесию в случае полимеризации лактамов совершенно очевиден, если процесс катализируется водой. Акт инициирования при этом представляет собой обращение реакции (5.29). При конденсации открывшихся циклов, с образованием уже линейной цепочки, вновь выделяется вода, которая атакует новый цикл и т. д. (Повторяем, что нас не интересуют детали этого процесса, в частности атака циклов свободными кислотными концами линейных цепочек и т. п. важно, что в системе все время содержится вода). Наряду с циклами, особенно на поздней стадии процесса, вода начинает атаковать и линейные цепочки, расщепляя их на две части, и постепенно устанавливается обычное равновесие, характерное для линейной поликонденсации (гл. 7). [c.198]

Электродные процессы всегда протекают на границе фаз. Особенностью этих реакций является то, что они зависят еще от одной интенсивной переменной — потенциала или поля,— влияющей нз свободную энергию а) адсорбции реагентов, б) адсорбции промежуточных частиц и в) активации реакции. Что касается последнего, то роль потенциала аналогична роли давления, например в изменении скоростей реакций в конденсированных фазах. На протекание электродных реакций оказывают влияние также специфические поверхностные свойства металлов, такие, как работа выхода электрона, поверхностная концентрация дефектов, энергия адсорбции промежуточных и исходных частиц, и именно в этом отношении можно говорить о предмете электрокатализа. Аналогично тому как скорость реакции обмена Нз — Вг меняется в весьма широких пределах при катализе на различных металлах и окислах, кинетическая степень электрохимической обратимости, например в случае реакции выделения водорода при обратимом потенциале, изменяется более чем на одиннадцать порядков при переходе от активной платины к гладкому свинцу. Позднее электрокатализом стали называть реакции электрохимического окисления органических соединений, протекающие через стадию диссоциативной хемосорбции на электроде, в которых специфические эффекты каталитической диссоциации тесно связаны с электрохимическими процессами переноса заряда. Однако подобное толкование термина электрокатализ не является новым по существу, аналогичные стадии каталитической диссоциации и электрохимической ионизации имеют место в реакции водородного электрода, исследовавшейся с подобной точки зрения Фрумкиным и его сотрудниками начиная с 1935 г. Таким образом, большое значение в электрокатализе имеет электрохимическое поведение промежуточных частиц, возникающих либо в стадиях перехода заряда, либо в результате диссоциативной хемосорбции, предшествующей или сопутствующей стадии перехода заряда. Большое количество рассматриваемых работ было посвящено исследованию реакций выделения и растворения водорода и кислорода, а в последнее время — реакций окисления органических соединений. [c.392]

Рассмотрим более подробно реакцию (7.1) образования интерметаллического соединения АВг из металлов А и В на достаточно поздней стадии, когда процесс контролируется диффузией А и В через интерметаллид АВг. Другими словами, будем считать, что диффузия является единственной лимитирующей стадией процесса, а переход атомов А и В из металлических фаз в интерметаллид через разделяющие их поверхности происходит без затруднений, так что пограничные слои интерметал-лида (при л =0 и x—L) находятся в термодинамическом равновесии с фазами А и В [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология