Реакции пропена и бутена

Шуберт п Пиз изучали окисление метана, пропана, бутана и изобутана в смесях с кислородом в присутствии 3% озона в статических условиях при температурах 25—50° С. Продоляштельность реакции в этих условиях измеряется часами. С изобутаном окисление также изучалось и при 110—270° С. Анализ продуктов производился снятием инфракрасных спектров поглощения непосредственно в ходе реакции. Результаты анализа приведены в табл. 87. [c.482]

Высокотемпературное (450—700 °С) хлорирование низкомолекулярных алифатических углеводородов, главным образом метана, этана, пропана, бутана, изобутана, этилена и пропилена, а также их хлорпроизводиых, проходит уже не как чистая реакция замещения, а большей частью как расщепляющий и строящий крекинг. В случае метана преобладает соединение обломков j с образованием иерхлорэтилена, в случае пропанов и пропиленов — расщепление с образованием четыреххлористого углерода и иерхлорэтилена, в случае этапов и этиленов в зависимости от условий реакции могут получаться различные продукты [183—186]. [c.201]

Проведены термодинамические расчеты реакций термического разложения метана, этана, пропана, бутана и пентана до этилена и водорода. [c.255]

Поведение к-бутана и изобутана аналогично реакциям пропана в том смысле, что они слишком быстро дают вторичные и третичные продукты реакции, чтобы можно было изучать начальную стадию разложения. Это имеет место при всех температурах свыше 1000° С, т. е. в тех случаях, когда ацетилен является основным продуктом. Отношение К/К для реакций образования ацетилена из пропилена или этилена примерно то же, что и при пиролизе пропана это указывает на то, что природа исходного реагента не имеет особенно большого влияния на скорость образования ацетилена, если исходный реагент является углеводородом, содержащим 3 или более атома углерода. В связи с этим получение ацетилена пз пропана и бутанов будет рассматриваться скорее с точки зрения выхода ацетилена, чем расхода исходного сырья. [c.63]

Напишите уравнения реакций полного сгорания в кислороде метана, пропана, бутана. [c.15]

В качестве примеров можно указать реакцию пропена, бутена-1, пентена-1 и октена-1 с окисью углерода и водородом под давлением в присутствии соединений типа НКЬ(СО)(ЕВз)з (Е = Р, Аз, 8Ь) [1645—1647], реакцию гек-сена-1 с окисью углерода и водородом в присутствии иридиевого производного аналогичного типа [1648] и др. [c.122]

При выборе ацетонитрила в качестве исходного сырья для синтеза НАК исходили из того, что он может быть получен из широкого ассортимента углеводородов, более доступных и дешевых, чем пропилен. Так, известно, что при окислительном аммонолизе пропана, бутана или легких фракций бензина в качестве главного продукта образуется ацетонитрил. В продуктах реакции содержатся также акрилонитрил, пропионитрил и синильная кислота, то есть качественные составы продуктов реакции, полученных при аммонолизе и при окислительном метилировании совершенно идентичны. Поэтому для производства акрилонитрила, например, из легкого бензина, можно предложить схему, приведенную на рис. 5.3. [c.325]

Частичное окисление СНГ. При окислении отдельных углеводородов, особенно олефинов, наблюдается тенденция к образованию смеси сложных соединений. Однако преимущества гомогенной фракции по сравнению с неразогнанной смесью СНГ не всегда можно использовать. Окисление смеси СНГ, осуществляемое обычно в присутствии катализаторов, в итоге приводит к образованию избытка определенных химических соединений, откуда возникает проблема разделения продукта реакции и сырья. Хотя процесс разгонки сырья не является простым (в первую очередь из-за того, что точки кипения различных компонентов исключительно близки друг к другу), идентичный процесс окисления смесей СНГ с последующей разгонкой продуктов применяется довольно редко. В эксплуатации находятся четыре завода, работающих по этим технологиям, из которых три функционируют в США,, а один в Канаде. Все они принадлежат компаниям Селанеа Корпорейшн и Ситиз Сервис . На одном из заводов осуществляется частичное окисление пропана—бутана без катализатора при недостатке воздуха, температуре 350—450 °С и давлении 303— 2026 кПа. Реакция идет в паровой фазе. Основными продуктами являются формальдегид, метанол, ацетальдегид, нормальный про-панол, уксусная кислота, метилэтиловые кетоны и окислы этилена и пропилена. На другом заводе окисление происходит в жидкой фазе в присутствии растворителя. Основной продукт — уксусная кислота с некоторым количеством побочных продуктов метанола, ацетальдегида и метилэтиловых кетонов. Могут быть подобраны такие режимы, при которых в основном будут образовываться метилэтиловые кетоны. Сепарация продуктов в первом случае основана на различной растворимости веществ одни растворимы только в воде, другие — в углеводородах. Спирты и альдегиды сепарируются из кислот при щелочной экстракции, а отдельные соединения разделяются фракционной разгонкой. [c.245]

Катализаторы на основе фтористого бора способствуют реакциям расщепления парафиновых углеводородов, с последующим уплотнением. Большой интерес к этой реакции стал проявляться в последнее время, когда была показана возможность применить ее для превращения низших углеводородов типа пропана, бутана и пентана в высшие углеводороды, т. е. для каталитической конверсии предельных газов и пентана в изобутан и бензин. Во многих патентах предлагается превращать пропан в изобутан посредством жидкого катализатора, состоящего из НР и ВРз, при 25—200° и давлении 3,5—40 атм. [30, 31]. Этот же катализатор рекомендуется для получения бутанов из пропана и пентана [32], а также из пентанов [33, 34, 35] углеводородов, соответствующих бензинам. Из додекана и изобутана получается октан [36]. Подобным способом углеводороды тяжелых масел с изобутаном можно превращать в высокооктановые бензины [37]. Суть процесса в этих превращениях заключается в предварительном расщеплении высокомолекулярных парафиновых углеводородов и [c.342]

При достаточно жестких условиях найдено [62], что изомеризация -бутана идет и в отсутствии специально добавленных олефинов или алкилгалоидов. Присутствие в продуктах реакции пропана закономерно, ввиду того что хлористый алюминий-хлористый водород вызывают частичное разрушение молекулы бутана при достаточно жестких условиях и что недостаток водорода в продуктах разрушения ведет к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования цепи изомеризации. [c.19]

Теплота реакций гидрокрекинга парафинов с образованием метана примерно на 2 ккал больше теплоты гидрокрекинга с образованием этана (пропана, бутана). Это справедливо как для нормальных, так и для изопарафинов. [c.193]

Температура. С повышением температуры в процессе каталитического риформинга при прочих равных условиях уменьшаются выход стабильного катализата и содержание водорода в циркулирующем водородсодержащем газе, повышаются содержание ароматических углеводородов в катализате и его октановое число, а также отложение кокса на катализаторе. Кроме того, возрастает выход более легких углеводородов — пропана, бутана и изобутана (очевидно, вследствие усиления реакций гидрокрекинга углеводородов, как содержащихся в сырье, так и вновь образующихся в процессе риформинга). [c.165]

Реакции разложения пропана, бутана, пентана с образованием этилена и низших алканов, а также реакция разложения пропилена дают 50% этилена с эквимолекулярным выходом на исходное сырье. Концентрация водорода в равновесном составе газовой смеси уменьшается в реакциях 1—5 от 66,7 до 28,6% выход его — эквимолекулярный. Реакция получения ацетилена дегидрированием этилена [c.262]

Реакция сильно эндотермична и технические методы получения ацетилена различаются по способам подвода тепла, например посредством вольтовой дуги, путем сжигания части метана непосредственно в реакционном пространстве и др. Аналогичным путем, но при несколько более низких температурах, ацетилен может быть получен из высших углеводородов—пропана, бутана пл(г легких нефтяных погонов. Реакция получения ацетилена нз углеводородов протекает сложно и сопровождается образованием большого количества побочных продуктов—этилена, углерода в виде сажи, гомологов ацетилена. Разработанные методы разделения газовой смеси на отдельные компоненты с последующей тщательной очисткой позволяют выделить ацетилен в достаточно чистом виде. [c.94]

Повышение температуры в процессе риформинга вызывает интенсификацию реакций дегидроциклизации парафиновых углеводородов, что приводит к увеличению содержания ароматических углеводородов в риформате. Однако, при этом уменьшается выход риформата и содержание водорода в циркулирующем водородсодержащем газе. Вследствие усиления реакций гидрокрекинга возрастает выход легких углеводородов - пропана, бутана и изобутана [44,6. [c.21]

Прикладная кинетика пиролиза индивидуальных углеводородов — этана, пропана, бутана [1, 10, И], несмотря на большое число стехиометрических уравнений, в общем виде может быть сведена к схеме реакций тина [c.204]

Из рассматриваемых реакций наиболее выгодными по затрате тепла являются реакции расщепления пропана, бутана и пентана с образованием этилена и низщих алканов. Особенно следует выделить реакцию разложения пропана до этилена и метана, для которой требуется примерно 20 ккал моль тепла она может быть проведена при температурах ниже 800° К.. [c.263]

В США и Канаде действовали несколько установок безкатализаторного окисления кислородом воздуха парафиновых углеводородов (пропана, бутана и др.) с целью получения формальдегида, ацетальдегида, уксусной кислоты и других кислородсодержащих продуктов [60]. Важнейшими факторами процесса, определяющими ход реакции, ее избирательность, являются отношение углеводорода к воздуху или кислороду, температура, давление и время реакции или время пребывания реагентов в реакторе. Однако следует отметить, что отсут- [c.126]

Проведены расчеты констант равновесия, теплового эффекта, изменения свободной энергии, степени превращения и состава газовой смеси при температурах от 300 до 1500° К для реакций термического разложения метана, этана, пропана, бутана, пен-тана. Реакции частичного разложения углеводородов, по тер мо-динамическим данным, заканчиваются при комнатной температуре, поэтому их степени превращения п составы газовых смесей не рассматриваются. [c.161]

Получены термодинамические функции реа кций полного термического разложения насыщенных углеводородов метана, этана, пропана, бутана и пентана до водорода, углерода и низших алканов. Рассчитаны константы равновесия, тепловые эффекты, изменения свободной энергии, степени превращения и равновесные составы газовой смеси в зависимости от температуры. Получены общие формулы зависимости константы равновесия от степени превращения и числа атомов углерода в исходном алкане для двух типов реакций. [c.167]

Степень превращения алканов в зависимости от температуры показана на рис. 3. Реакции дегидрирования пропана, бутана и пентана могут быть полностью осуществлены в пределах температур 600—1300° К, этана — в пределах 700—1500° К. Дегидрирование метана начинается при 900° К, при повышении темпе- [c.170]

Проведены термодинамические исследования химических реакций дегидрирования метана, этана, пропана, бутана и пентана с образованием этилена и его гомологов. Рассчитаны константы равновесия, тепловые эффекты, изменения свободной энергии, степени превращения и составы газовой смеси в зависимости от температуры в пределах 300—1500° К, с интервалом в 100°. [c.174]

Диссоциация свободного радикала па водород и олефин возможна потому, что с этим связан выигрыш в эпе])гип, нри. [ерно равный 52,8 ккал/моль, кото])ый лгожет быть использован для последующей реакции крекинга и дегидрирования. Такие свободные радикалы, как пропил, бутил и т. д., при температуре, при которой исходный углеводород еще только начинает разрушаться, термически неустойчивы и образуют низкомолекулярпые олефнпы и свободный радикал с меньшим числом углеродных атомов [c.76]

Спирты жирного ряда с ароматическими углеводородами или их замещенными (например сульфокислотами) часто вступают в реакции конденсации с водоотнятием, давая гомологи углеводородов, соотв. их замещенных. Особенно легко это удается в применении к нафталину. Водоотнимающим средством является чаще всего хлорсульфоновая кислота или олеум, которые вероятно дают сначала со спиртом алкилсерную кислоту А1к080дН и сульфируют углеводород. Наиболее известны полученные таким образом пропил-, бутил-, амил-замещенные нафталина, сульфокислоты которых практически интересны как эмульгирующие и смачивающие вещества, находящие большой спрос в текстильной промышленности (леонил, некал) 1 ). [c.414]

Скорость реакции возрастает в следующем порядке метил-, этил-, пропил-, i-пропил-, бутил-, i-бутил-, i-амилдисульфид. Метил- и этил-дисульфиды с трудом вступают в реакцию даже после 14-часового нагревания в запаянных трубках. Бутилдисульфид реагирует так энергично, что приходится прибегать к охлаждению [c.525]

На основании проведенных исследований сделано предположение, что данное уравнение может быть справедливо и для реакций науглераживания катализаторов. Для проверки этого предположения были проведены исследования образования углеродных отложений (УО) при пиролизе газообразного углеводородного сырья (метана, пропана, бутана) на жеяезосодержаших катализаторах. С целью анализа влияния побочных реакций бьш исследован пиролиз пропилена и изобутилена на тех же катализаторах. [c.250]

Состав продуктов термического распада высших алканов, вычисленный в предположении, что реакция идет по отшсанному ранее цепному механизму, характеризуется отсутствием алканов выше этана, так как радикалы пропил, бутил и т. д. распадаются, не успев столкнуться с молекулой сырья. Это подтверждается опытами крекинга под низким давлением, ио при крекинге под повышенным давлением в продуктах крекинга находятся значительные количества алканов выше этана. Следовательно, под повышенным давлением или распад идет не по цепному механизму, или высшие радикалы успевают до распада столкнуться с молекулой сырья и превратиться в углеводород. Та н е картина наблюдается и при крекинге парафина под атмосферным давлением, по в жидкой фазе. [c.18]

Работы Пиза, Эгертона с сотр., Уббелодэ и наконец Коймана, появившиеся в рассматриваемый промежуток времени и посвященные изучению химизма окисления пропана, бутана и пентана, были заострены на вопросе об истинной роли и значении органических перекисей в процессе окисления углеводородов. Как мы видели, этот вопрос, вызвавший острую дискуссию еще до выяснения цепной природы окисления углеводородов, не был и не мог быть решен на основе одних только новых представлений о кинетическом механизме этой реакции. Это получило свое отражение в том факте, что хотя одна часть радикально-ценных схем 1934—1937 гг. (Пиза и Льюиса с Эльбе) описывает окисление без участия органических переки- [c.136]

Эта реакция была открыта Ридом в 1936 г. и представляет большой интерес для промышленности . Реакция Рида может проходить также в темноте в присутствии органических перекисей . Из двух конкурирующих реакций сульфохлорирования и хлорирования в присутствии органических перекисей и ультрафиолетового света преобладает первая, и образование хлорпроизводных незначительно. Азингер исследовал продукты сульфохлорирования в ультрафиолетовом свете, полученные в результате реакции Рида из пропана, бутана и изобутана в хлороформенном растворе. Углеводороды с прямой цепью образуют, в зависимости от количественного соотношения реагентов, моно- и дисульфохлориды из изобутана, напротив, образуется только первичный моносульфохлорид (СНз)2СНСН2802С1. Резулр таты этих исследований приведены в табл. 16. [c.249]

Зависимость теплового эффекта и изменения свободной энергии реакций от температуры показана на рис. 2. Расход тепла на дегидрирование пропана, бутана и пентана до олефина составляет примерно 30 ккал1моль, для этана — 33 ккал/моль и иетаяя — 48 ккал/моль. Тепловые эффекты сравнительно мало изменяются с повышением температуры, и для углеводородов этан — пентан наблюдаются сравнительно небольшие максимумы в пределах температур от 900 до 1100° К. Изменения свободной энергии с повышением температуры существенно уменьшаются и выражаются параллельными линиями с пересечением нулевого значения при температурах 1580, 1060, 920 и 950° К. В табл. 2 приведены эмпирические формулы зависимости теплового эффекта и изменения свободной энергии от температуры. Наибольшее [c.169]

В 1933 г. Фрей и Хуппке [166] изучили равновесие реакций дегидрогенизации этана, пропана, бутана и изобутана в присутствии окиси хрома. В 1936—1937 гг. Дементьева, Серебрякова и Фрост [167, 168] на том же катализаторе исследовали дегидрогенизацию бутана в бутилен [167] и бутилена в бутадиен [168]. С 1936 по 1938 г. на получение олефинов методом дегидрогенизации парафинов были взяты уже патенты [169—171], которые, однако, не могли в полной мере составить основы для технически выгодного промышленного процесса, так как оставляли нерешенными многие вопросы и прежде всего главный вопрос — о селективности действия катализаторов. Среди этих патентов имелся и патент Фрея и Хуппке [170]. В 1934—1935 гг. изучением дегидрогенизации бутилена (500—700° С, катализаторы — окиси магния, меди и алюминия) занималась Якубчик [172], получавшая до -64% дивинила в расчете на пропущенный олефин. [c.240]

Проведены расчеты констант равновесия, тепловых эффектов, изменения свободной энерлии, степени превращения и состава газовой смеси реакций термического разложения метана, этана, пропана, бутана и пентана до олефинов С2—С5. [c.168]

В настоящее время алкилароматические углеводороды применяются главным образом как сырье для химической промышленности и производятся сотнями тысяч тонн в год. В качестве примеров можно привести синтезы, осуществляемые в промышленности на основе реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами, следующих соединений этилбензола, изопропилбензола, нонил- и додецилбензолов, пропил-, бутил- и амилнафталинов. Все они служат сырьем для получения продуктов важного народнохозяйственного значения. Этилбензол производится в промышленности с 1936 г. Дегидрированием его получается стирол — важнейший мономер производства эмульсионных синтетических кау- [c.353]

Определены термодинамические функции реакций конверсии этана, пропана, бутана и пентана двуокисью углерода до ацетилена, пропина, 1-бутина и 1-пентина, а также до пропадиена, 1,2-бутадиема и 1,2-пентадиена. Рассчитаны константы равновесия, тепловые эффекты, степени преврашения и равновесный состав газовой смеси в зависимости от температуры. [c.190]

Многие из этих радикалов обнаружены в большом "числе реакций. Так, например, радикал СН3 найден-при термическом разложении метана, эта- на, пропана, бутана, тетраметилэтилена,, бутена, азометана, окиси этилена и пропилена, лерекиси бутила, диметилового эфира., метилэтилкетона, диметилдисульфида, диметилртути, тетраметилсвинца и др. Масс-спектро-метри-ческий. анализ продуктов химических реакций в настоящее время является мощным средством в арсенале кинетических исследований. [c.64]

Сделана попытка раскрыть механизм гидрирования на ШК 1,3-ди-кетонов в кетолы, К—СО—СНг—СО—СНз, где К — метил, этил, пропил, бутил. Для этого гидрированию подвергали 8 дикетонов, которые после присоединения 1 моля Нг дали алкилкарбинолы. Это свидетельствует о том, что в первую очередь в реакцию вступает ацетильная часть дикетона. Авторы не наблюдали расщепления дикетонов вследствие диспропорционирования идет лишь гидрогенолиз. [c.333]

Моиоалкилацетилены присоединяют спирты в присутствии ВРз-СНзОН и HgO с образованием соответствующих кеталей [101. Метил-, этил-, пропил-, бутил- и амилацетнлены наиболее легко присоединяют метиловый спирт. Высшие н. спирты присоединяются к указанным алкилацетиленам в присутствии ВРз и HgO весьма энергично, но при этом образуются полимерные продукты и кетали выделить не удается [11]. Если же к катализатору ВРз и HgO прибавить немного трихлоруксусной кислоты (0,2 —1 г на 1 моль алкилацетилена), то реакция протекает спокойно с высокими выходами 2,2-диалкоксиалканов [12]. Спирты изостроения в тех же условиях или вообще не реагируют, или присоединяются, но с большим трудом. [c.251]

Катализаторами реакции могут быть и другие комдаексньлр соединения алкилов металлов первой, второй и третьей группы с солями металлов переменной валентности. Однако в практике применяют алкилы алюминия (этил, пропил, бутил) с галоидными солями титана (ИСЦ и Т1С1з). [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология