Устойчивее благородных металлов

Термин пассивность означает, в сущности, определение более или менее устойчивого торможения любого действия, процесса или реакции. Конечно, можно было бы понимать под пассивностью металлов всякую повышенную коррозионную устойчивость металла в электролите, чем бы она не вызывалась. Однако в научной литературе утвердилось общее мнение (это, конечно, условно), что не все возможные случаи повышения коррозионной устойчивости металла следует рассматривать как пассивность, а только те из них, которые относятся к металлам, термодинамически неустойчивым в данных условиях, и появление повышенной коррозионной устойчивости которых одновременно связано с заметным смещением их электродного потенциала в положительную (анодную) сторону. По этой причине устойчивость благородных металлов ко многим растворам, железа в нейтральных растворах в [c.12]

Устойчивость благородных металлов [47] [c.19]

В данном разделе рассмотрено общее поведение благородных металлов по отношению к жидкостям и описаны некоторые наиболее характерные случаи. Скорость воздействия зависит от таких факторов, как концентрация разрушающего вещества, температура, степень доступа воздуха, характер распространения в объем металла при взаимодействии, и от других. Гладкая поверхность металла более устойчива, чем шероховатая. В табл. 3 приведены данные об устойчивости благородных металлов по отношению к наиболее распространенным агрессивным жидкостям некоторые дополнительные данные помещены в табл. 4. Приведенные в ней сведения о разрушении металлов можно использовать хотя бы для приблизительной оценки. [c.19]

Нужно иметь в виду, что термодинамическая устойчивость благородных металлов, хотя и проявляется во многих природных условиях (например, в атмосфере, при наличии влаги), но не является неотъемлемым свойством металла. В ряде химических сред благородные металлы также могут становиться термодинамически нестойкими и подвергаться коррозии с заметной скоростью. [c.318]

Устойчивее благородных металлов [c.43]

Нужно, однако, иметь в виду, что термодинамическая устойчивость благородных металлов относится хотя и ко многим условиям коррозии (в первую очередь к условиям атмосферы, т. е. наличию воздуха и влаги), но не является неотъемлемым свойством металла во всех условиях. В ряде химических сред также и благородные металлы могут становиться термодинамически неустойчивыми и подвергаться коррозии с заметной скоростью. [c.575]

Защитный антикоррозионный слой часто создают путем нанесения сплошного слоя устойчивой краски или другого металла. В последнем случае лучшим защитным действием будет обладать менее благородный металл, например железо лучше покрывать цинком, а не медью. Объясняется это тем, что при местных нарушениях покрытия коррозии будет подвергаться наименее благородный металл, так как в месте нарушения сплошной пленки возникает элемент, в котором электроны переходят от менее благородного металла к более благородному, вследствие чего первый будет растворяться. [c.641]

Хотя между коррозионной стойкостью металлов, которая характеризуется скоростью протекания термодинамически возможных электрохимических коррозионных процессов, и их термодинамическими характеристиками [например, (Уме)обр и наблюдается некоторое соответствие (щелочные и щелочноземельные металлы наименее устойчивы, а благородные металлы наиболее устойчивы), однако между ними нет простой однозначной зависимости. Металл, нестойкий в одних условиях, в других условиях часто оказывается стойким. Это обусловлено тем, что протекание термодинамически возможного процесса бывает сильно заторможено образующимися вторичными труднорастворимыми продуктами коррозии, пассивными пленками или какими-либо другими факторами. Так, термодинамически весьма неустойчивые Т1, А1 и Mg (см. табл. 28) в ряде сред коррозионностойки благодаря наступлению пассивности. [c.324]

Металлы высокой термодинамической устойчивости (благородные) [c.40]

Когда условия осуществления реакции определены, приступают к подбору катализатора из веществ, которые устойчивы при этих условиях. В реакциях гидрирования обычно стабильны металлы или не восстанавливаемые водородом оксиды, например СггОз. В реакциях окисления, как правило, устойчивы оксиды или благородные металлы. [c.8]

Для большинства высокотемпературных реакций используются металлические катализаторы. Они могут быть в виде металла, нанесенного на тугоплавкий носитель, такой, как плавленый оксид алюминия, смешанный оксид алюминия и магния, алюмосиликат, например муллит, алюминат магния (шпинель) и смешанный тугоплавкий оксид алюминия и хрома. Оксид хрома может обладать собственной каталитической активностью, и поэтому его следует тщательно исследовать, прежде чем использовать в качестве носителя. Наоборот, если возможно получить бифункциональный катализатор, в котором действие металла дополняется действием носителя, то хром в этом случае может принести существенную пользу. К числу металлов, используемых как катализаторы дегидрирования, принадлежат медь, серебро и иногда золото. Такие благородные металлы, как платина, палладий, родий и рутений, можно использовать при очень высоких температурах, а серебро недостаточно устойчиво при температурах выше 700 °С. [c.142]

Сплавы золота с медью или серебром сохраняют коррозионную стойкость золота, пока его содержание в сплаве превышает некоторое критическое значение, которое Тамман [1] назвал границей устойчивости. Ниже границы устойчивости сплав корродирует, например в сильных кислотах при этом нераство-ренным остается чистое золото в виде пористого металла или порошка. Такое поведение сплавов благородных металлов известно под названием избирательной коррозии и, очевидно, по характеру сходно с обесцинкованием сплавов медь—цинк (см. разд. 19.2.1). [c.292]

Различные сплавы других благородных металлов (например, Р(—N1, Р1—Си, Р1—Ag) также имеют границу устойчивости. Составы стойких сплавов меняются в зависимости от коррозионной среды однако границы устойчивости в различных средах обычно лежат в интервале содержания благородного металла от 25 до 50 ат. % (табл. 18.1) [c.293]

Фосфиды обычно характеризуются повышенной термической устойчивостью, так как для большинства фосфидов металлов (за исключением благородных металлов) равновесие реакций образования при температурах, используемых при синтезе, смещены в сторону фосфида. [c.533]

Поскольку ток на вращающемся дисковом электроде пропорционален концентрации реагирующего вещества, этот электрод может быть использован для аналитических целей. Количественный анализ раствора можно выполнять и при помощи других электрохимических методов, например, при помощи полярографического метода на ртутном электроде. Однако ртутный электрод нельзя использовать в анодной области потенциалов, так как ртуть при этом подвергается анодному растворению. Вращающийся диск можно приготовить из любого твердого металла, например из благородных металлов, которые устойчивы в анодной области потенциалов и потому позволяют изучать анодные процессы. Кроме того, на твердых электродах отсутствуют тангенциальные движения поверхности и связанные с ними искажения поляризационных кривых, которые наблюдаются на жидких электро- [c.181]

Платиновые металлы — серебристо-белые, блестящие, напоминающие по внешнему виду серебро. Их вместе с золотом и серебром относят к группе благородных металлов, названных так за красивый внеш- ний вид, тугоплавкость, чрезвычайную устойчивость к химическим воздействиям. Некоторые с )изические характеристики этих металлов приведены в табл. 31. Все платиновые металлы (кроме Р<1 и Р1) не растворяются даже в царской водке. [c.159]

АН-2Ф1 отличается от АН-2Ф меньшей степенью плотности поперечных связей, что обусловливает его лучшие поглотительные и кинетические показатели, но понижает химическую и механическую устойчивость. Он может быть применен для извлечения цветных и благородных металлов и крупных ионов. [c.299]

Все шире применяют специально изготовленные закристаллизованные стекла, называемые ситаллами (от слов силикат и кристалл). Ситаллы обладают повышенной прочностью, твердостью, химической устойчивостью, высокой температурой размягчения (до 1500 ), не боятся резких перепадов температур. За рубежом их называют пирокерам, стеклокерамика и т. д. Ситаллы получают при введении в расплавленное стекло специальных добавок (тонкоизмельченных порошков благородных металлов, меди, диоксида титана). Вокруг зерен этих добавок, которые становятся центрами кристаллизации стекла, происходит рост кристаллов стекла при охлаждении его расплава. [c.380]

Сам ванадий в отличие от своих аналогов реагирует с плавиковой кислотой, с кислотами, являющимися одновременно окислителями, и с царской водкой. Это обусловлено меньшей стабильностью высшей степени окисления ванадия в кислой среде. Ниобий и тантал вполне устойчивы не только в индивидуальных окисляющих кислотах, но даже и в царской водке. Таким образо.м, можно сделать вывод, что благородность металлов в кислых средах возрастает от ванадия к ниобию и танталу. Но при этом следует иметь в виду, что эта благородность относится только к нулевой степени окисления. [c.302]

Г—благородные металлы — золото, платина, иридий, палладий — устойчивые во всех средах, кроме кислых, в присутствии сильных окислителей. [c.161]

Смесь азотистоводородной и концентрированной соляной кислот способна растворять даже благородные металлы. Соли азотистоводородной кислоты — азиды — по растворимости в воде похожи на галогениды. Так, азиды щелочных металлов хорошо растворяются в воде, А Кз, РЬ(Кз)г и Hg(Nз)2 — плохо. Азиды щелочных и щелочно-земельных металлов при медленном нагревании устойчивы вплоть до плавления. Азиды тяжелых металлов легко взрываются при ударе [c.402]

МЕТАЛЛОВ ОКИСЛЕНИЕ, подразделяется на химическое и электрохимическое. Для хим. окисления используют обычно газообразные реагенты, для электрохим.-водные р-ры. М. о. газообразными реагентами протекает при газовой коррозии, получении оксидов или галогенидов металлов (напр., Мо, W, Re), получении ряда материалов (напр., Si3N4), в планарной технологии, при горении металлов, очистке нек-рых цветных металлов в расплавл. состоянии от примесей. Наименее устойчивы к окислению щелочные, щел.-зем. металлы, РЗЭ, актиноиды, наиб, устойчивы - благородные металлы. [c.42]

В своей научной работе Диссертация о действии химических растворителей вообще (1738—1746 гг.) М. В. Ломоносов впер-ные ставит широкие систематические опыты по изучению действия кислот (азотной и соляной)на металлы (А , Си, Ре, Ап 1 др.) [2]. Он впервые указал на большую устойчивость благородных металлов ( высоких металлов ), по сравнению с неблагородными ( низкими металлами ). Он четко сформулировал разницу в растворении металлов (выделение газа и образование тепла) и солей (отсутствие выделения газов и поглощение тепла), М. В. Ломоносов впервые открыл и описал явление возникновения пассивности металлов в концентрированной азотной кислоте. Эго открытие неправильно приписывается англичанину Дж. Кейру, который описал явление пассивности железа в азотной кислоте лишь в 1790 г., т. е. лет яа 50 позже Ломоносова. [c.10]

В своей научной работе Диссертация о действии химических растворителей вообще (1743—1750 гг.) М. В. Ломоносов впервые ставит широкие систематические опыты по изучению действия кислот (азотной и соляной) на металлы (А , Си, Ре, Аи и др.) [2]. Он впервые указал на более высокую химическую устойчивость благородных металлов ( высоких металлов ) по сравнению с неблагородными ( низкими металлами ). Ломоносов в своем сочинении Слово в пользе химии четко сформулировал разницу в растворении металлов (выделение газа и образование тепла) и солей (отсутствие выделения газов и поглощения тепла). Крепкие водки, растворяя в себе металлы, без при косновения внешнего огня согреваются, кипят и опаляющий пар испускают . М. В. Ломоносов также впервые открыл и описал пассивирование металлов в концентрированной азотной кислоте. Дж. Кейр [3] более детально исследовал и описал явление пассивности железа в азотной кислоте лишь в 1790 г., т. е. лет на сорок позже Ломоносова. С тех пор раздел науки по исследованию разрушения металлов под влиянием различных сред, непрерывно вызываемый к жизни запросами практики, [c.12]

Строение электронных уровней атомов благородных металлов характеризуется почти полной или даже полной застройкой /-подуровня предпоследнего уровня. Способность к укомплектованию -подуровня 10 электронами особенно проявляется у атома палладия за счет перехода двух электро1[ов с подуровня 5д (см. табл. 1.1 Приложения). У элементов с четными атомными номерами известно много устойчивых изотопов у рутения и осмия по семь, у палладия и платины по шесть, а у элементов с нечетными атомными номерами — немного у родия и золота по одному, у серебра и иридия по два. Кроме устойчивых у этих элементов известно много радиоактивных изотопов. [c.324]

Некоторые ацетилениды, например ацетилениды щелочных и щелочноземельных металлов, разлагаются при действии воды, образуя гидроокись металла и углеводород они очень устойчивы при нагревании. Другие ацетилениды, например ацетилениды многих тяжелых и благородных металлов, разлагаются только нри действии минеральных кислот. Однако некоторые из них в сухом состоянии весьма чувствительны к нагреванию или удару и взрывают с большой силой это относится к ацетиленидам меди и в еще большей степени к ацетилени-дам серебра. [c.77]

Для извлечения благородных металлов из растворов нами были получены кремнийорганические полимеры, в состав карбофушщиональных групп которых входят активные атомы азота и серы. По аналогии с мономерными органическими реагентами, данные соединения способны образовывать с серебром, золотом и металлами платиновой фуппы в сильнокислых растворах устойчивые комплексные соединения, благодаря чему возможно из высокоселективное извлечение из растворов природных и технологических объектов. [c.27]

Природа пассивности металлов до конца не выяснена. Ясно, однако, что это явление вызвано образованием хемосорбционных и фазовых оксидных или солевых пленок, возникающих при растворении металлов. Образование оксидных пленок — причина устойчивости многих металлов, например алюминия. Из рис. IX. 6 видно, что скорость коррозии можно уменьшить, если сдвинуть потенциал металла в область пассивности, т. е. при помощи анодной защиты металлов. Для этого прибегают к анодной поляризации металла от внешнего источника тока. Анодную защиту осуществляют также, напыляя более благородный металл на защищаемый, используя благородные металлы в качестве легирующих добавок или протекторов. В результате основной металл поляризуется анодно и переходит в пассивное состояние. Переход в пассивное состояние может вызвать присутствие в растворе окислителей, например кислорода и др. (рис. IX. 6). Так, пассивацию железа вызывают концентрированные HNOa и H2SO4, что позволяет использовать железную тару для перевозки серной и азотной кислот. Образование оксидных слоев сильно влияет не только на анодное растворение металлов, но приводит к ингибрированию и многих других электродных процессов. Поэтому изучение механизма пассивации, процессов образования, роста и свойств оксидных слоев на металлических электродах — важная задача современной электрохимии. [c.258]

По химической устойчивости марганец и его более тяжелые аналоги заметно различаются. Если марганец в электрохимическом ряду напряжений располагается между магнием и цинком и является, таким образом, довольно активным металлом, то технеций и рений относятся к благородным металлам и в ряду напряжений располагаются правее водорода. Однако химическая активность марганца в компактном состоянии сильно снижается за счет пасси [c.374]

В химическом отношении платиноиды принадлежат к благородным металлам и в ряду напряжений располагаются правее водорода. Однако их нормальные электродные потенциалы определить трудно в силу ярко выраженной склонности к комплексообразованию. Известные значения электродных потенциалов приведены выше. Все платиновые металлы в компактном состоянии устойчивы по отношению к неокисляющим минеральным кислотам. Не действует на них и горячая азотная кислота (кроме палладия) и даже царская водка (кроме платины). В противоположность этому устойчивость платиноидов к щелочам сравнительно невелика. Все они взаимодействуют с расплавами щелочей в присутствии окислителей (кислород воздуха, ККОя и др.), переходя в растворимые соединения. [c.418]

По химической устойчивости марганец и его более тяжелые аналоги заметно различаются. Если марганец в электрохимическом ряду напряжений располагается между магнием и цинком и является, таким образом, довольно активным металлом, то технеций и рений относятся к благородным металлам. В ыгелкодис-персном состоянии марганец при нагревании разлагает воду с выделением водорода. Все три металла устойчивы на воздухе в обычных условиях. При нагревании марганец сгорает на воздухе, образуя оксид МП3О4. Технеций и рений при нагревании до 300° С образуют высшие оксиды Э2О7 они летучи и не предохраняют металл от дальнейшего окисления. [c.475]

В химическом отношении платиноиды принадлежат к благородным металлам и в ряду напряжений располагаются правее водорода. Все платиновые метал.пы в компактном состоянии устойчивы по отношению к неокисляющим минеральным кислотам. Не действуют на них и горячая азотная кислота (кроме палладия), и даже царская водка (кроме платины). В противоположность этому устойчивость п.латиноидов к щелочам сравнительно невелика. Все они взаимодействуют с расплавами щелочей в присутствии окислителей, переходя в растворимые соединения. [c.497]

Реакции замещения лигандов в координационных соединениях платиновых металлов протекают медленно, что затрудняет концентрирование, выделение и определение благородных металлов, в частности, родия. Все реакции базирующиеся на образовании комплексов и используемые в технологии и аначизе платиновых металлов, протекают во времени и нагревании. В работах [1-3] показана перспективность использования роданида, тиомочевины, цитрата для извлечения платиновых металлов. Из литературы [4,5] известно, что добавление в сульфатные электролиты родия сульфаминовой кислоты стабилизирует раствор, а сульфосалициловая кислота является лигандом -комплексообразователем, способным образовывать с ионами металлов хелатные структуры, устойчивость которых обычно больше, чем монодентатных комплексов [6]. В работе использовапи метод классической, тает- и переменнотоковой полярографии и метод кислотно-основного титрования. [c.89]