Удерживание индексы

Х.А.2. Индекс удерживания (индекс Ковача) [c.405]

На хроматограмме пробы, содержащей смесь углеводородов, пик одного из компонентов имеет время удерживания 163 с. Неподвижная жидкая фаза — сквалан. Температура термостата колонок 80° С. Рассчитать логарифмический индекс удерживания (индекс Ковача) данного соединения. Время удерживания к-пентана и к-гексана в данных условиях равно соответственно 121 и 258 с. По данным таблицы, в которой приведены индексы Ковача для изопа-рафинов Сб—Су (сквалан, 80°С), оцените, какому из изопарафинов соответствует пик на хроматограмме пробы. [c.168]

Относительные индексы удерживания (индексы Ковача) линейных моноолефинов С —С 4 на капиллярных колонках с различными жидкими фазами при различных темйературах 344 [c.11]

ЛОГАРИФМИЧЕСКИЕ ИНДЕКСЫ УДЕРЖИВАНИЯ (ИНДЕКСЫ КОВАЧА) [c.81]

Наиболее часто используют следующие корреляции 1) логарифм относительного удерживания (или индекс удерживания) — число углеродных атомов в молекулах гомологов (или в общем случае число повторяющихся фрагментов) 2) логарифм относительного удерживания (индекс удерживания) — температура кипения для группы сорбатов с близкой молекулярной структурой 3) логарифм относительного удерживания (индекс удерживания) на колонке с одной неподвижной фазой— соответствующая величина на колонке с другой неподвижной фазой 4) логарифм относительного удерживания — обратная абсолютная температура или индекс удерживания и температура опыта (см. гл. 2). Известны также корреляции между удерживанием и давлением насыщенного пара сорбатов, мольным объемом, молекулярной рефракцией, дипольным моментом, парахором. [c.185]

Главными источниками погрешностей при измерение наиболее представительных относительных параметров удерживания — индексов Ковача — являются- [c.174]

Для идентификации используют, как правило, относительные параметры удерживания, индексы Ковача. С целью повысить достоверность сопоставляют индексы Ковача на колонках с полярными и неполярными фазами. [c.288]

Идентификация веществ по характеристикам удерживания основана на сравнительных методах например, время удерживания анализируемых соединений сравнивают с величинами удерживания чистых веществ в тех же условиях (метод тестеров). Совпадения величин удерживания свидетельствуют о возможной идентичности тестера и одного из компонентов пробы. Повторный анализ на колонке с другим адсорбентом позволяет достаточно убедительно доказать их идентичность в случае совпадения характеристик удерживания. Существует также ряд расчетных методов идентификации компонентов анализируемых смесей. В частности, широко используют введенные Ковачем индексы удерживания. Индекс удерживания (Г) какого-либо компонента рассчитывают по формуле [c.158]

Индексы удерживания (индексы Ковача). Рассчитываются по формуле [c.106]

Линейная зависимость существует также между логарифмом исправленного объема удерживания (индексом удерживания) членов гомологического ряда и их температурой кипения (или Ткип/Тк). [c.98]

Качественная расшифровка хроматограмм включала следующее сравнение относительного времени удерживания эталонных веществ и компонентов исследуемой смеси [1]. Время удерживания бензола было принято за 100. Полученные результаты сопоставлялись с литературными данными [2] сравнение индексов удерживания (индексы Ковача) чистых углеводородов и углеводородов пробы [3] на хроматограммах бензина при добавлении эталонных веществ определяются пики, соответствующие этим углеводородам (метод добавок) [c.11]

Здесь /х — непосредственно рассчитываемый линейный индекс удерживания индекс, экстраполированный на нулевое содержание анализируемого вещества у =+ 5п+1)—отношение площадей пиков анализируемого компонента 5 и реперных алканов 3 и 5я+г, й — безразмерный коэффициент, зависящий от неподвижной фазы, температуры колонки и температуры кипения сорбата. [c.89]

При использовании полного спектра продуктов пиролиза для идентификации высокомолекулярных соединений с целью получения возможности сравнения результатов определений или данных, получаемых в разных лабораториях, целесообразно пирограммы представлять в форме штриховых диаграмм [9, 21, 50]. В этом случае пиро граммы представляют в виде зависимостей, при этом на оси ординат откладывают в виде штрихов величины, отражающие концентрацию соединений в продуктах пиролиза (высота или площадь пика, отношение площадей пиков двух соединений, отношение площади пика к сумме площадей пиков определенной фракции продуктов пиролиза), а на оси абсцисс - параметр удерживания (время удерживания при заданных условиях эксперимента, относительное время удерживания, индекс удерживания). [c.83]

В области димеров, надежные выводы могут быть получены только в том случае, когда времена удерживания, по крайней мере для двух колонок высокого разрешения и различной полярности, согласуются с модельным веш,еством или с хорошо известными индексами удерживания. Индексы удерживания простых ароматических продуктов радиолиза для двух неподвижных фаз приведены в табл. 3.3. В исследованиях, включающих анализ только на одной колонке или без идентичных модельных веществ, как правило, до сих пор проводилась неточная идентификация. [c.87]

В изотермической газовой хроматографии для описания результатов эксперимента были рекомендованы следующие величины относительный объем удерживания, индекс удерживания и арифметический индекс, используемый также для измерений при программировании температуры, относительный индекс и показатель удерживания. Выражения для расчета всех этих величин можно получить как частные случаи приведенного выше уравнения. [c.88]

Схема характеристики по Роршнайдеру. Роршнайдер [5, 10] разработал схему характеристики неподвижных фаз для газовой хроматографии. В основе схемы лежит индекс удерживания (/). Индекс удерживания — это безразмерный параметр удерживания, не зависящий от скорости потока, параметров колонки и фазового отношения. Индекс удерживания растворенного вещества определяется как умноженное на 100 число атомов углерода в гипотетическом н-алкане с таким же чистым временем удерживания, что и у образца. Это определение иллюстрирует рис. 2.2. График зависимости логарифма чистого времени удерживания от числа атомов углерода в н-алканах представляет собой прямую. Если по вертикальной оси отложить чистое время удерживания образца и на градуировочной прямой найти точку с этой ординатой, то умножив абсциссу этой точки (число атомов углерода) на 100, получим индекс удерживания анализируемого образца. [c.39]

Применение индексов удерживания. Индекс удерживания (/) был введен в разд. 2.3.2 как воспроизводимая величина, позволяющая описывать результаты газохроматографического анализа. Как выяснилось, индекс удерживания является весьма подходящим параметром для характеристики неподвижных фаз в ГЖХ. Однако в этой главе для нахождения выражений, описывающих влияние различных параметров на удерживание, использован коэффициент емкости, а не индекс удерживания. Помимо того что коэффициент емкости фигурирует и в других разделах этой главы, существует еще более веская причина подобного выбора. [c.60]

Данные о хроматографических постоянных в справочнике выражены в относительной форме. Относительные параметры удерживания (относительные объемы удерживания, относительные времена удерживания, индексы удерживания Ковача и ряд других) особенно удобны для идентификационных аналитических работ, так как находятся в наименьшей зависимости от количества неподвижной жидкой фазы и перепада давлений в хроматографической колонке по сравнению с абсолютными величинами. В литературе имеются работы, в которых относительные параметры удерживания с успехом использованы для расчета разностей термодинамических потенциалов. [c.5]

Энергетические величины и величины, линейно связанные с ними (такие как логарифмы объемов удерживания, индексы удерживания), по-видимому, принимают счетное множество рациональных значений. Поэтому, вероятно, корреляционные уравнения между энергетическими величинами часто выражаются линейными зависимостями или дробно-линейными уравнениями. [c.106]

Для оценки и выбора НФ очень удобен метод классификации их по условной хроматографической полярности, предложенной Роршнейдером и усовершенствованный Мак-Рейнольдсом. В этом методе используют так называемые индексы удерживания (индексы Ковача). В системе этих индексов в качестве стандартных веществ приняты парафины. Индекс удерживания / на любой колонке и при любых условиях для нормального предельного углеводорода принимают равным числу атомов углерода, умноженному иа 100. Так,/сбНм = 600, /с,н,о = 700 и т. д. Значение индекса удерживания любого другого вещества на [c.621]

Zx (в общем случае, конечно, дробное), которое соответствует VОбычно Zx определяют с точностью до сотых долей, поэтому чтобы не оперировать с дробями, найденное значение Zx умножают на 100. Это и есть индекс удерживания I— 100 Zx. Таким образом, можно дать следующее определение индекса удерживания индекс удерживания — это умноженное на lOO число атомов углерода гипотетического нормального парафина, имеющего объем удерживания такой же, как и данное соединение. [c.53]

Относительные индексы удерживания (индексы Ковача) лине ых моноолефинов Ст — Сц на капиллярных колонках с различными жидкнвш фазами при различных темнерат ах [c.344]

Здесь 1х — непосредственно рассчитываемый индекс удерживания — индекс, экстраполированный на нулевое содержание анализируемого вещества V = 5х/(5л + 5п-ц)—отношение площадей пиков анализируемого вещества 5 и реперных алканов и 5 +1 й — коэффициент, зависящий от неподвижной фазы, температуры колонки и температуры кипения сообата (й> 1). [c.84]

Именно поэтому в настоящее время такое внимание уделяется разработке селективных детекторов, по этой же причине хроматографический анализ дополняют спектрометрическим анализом, главным образом масс-спектрометрией. Примечательно, что при этом газовая хроматография не деградирует в простой метод разделения. Напротив, объединение этих двух аналитических методов расширяет возможности каждого из них. Тем не менее идентификация анализируемых компоиенгов по харз кте-ристикам удерживания (время удерживания, объем удерживания, относительный объем удерживания, индексы удерживания, и т. д.) используется все-таки чаще всего, поскольку этот метод очень прост и поскольку сложного хроматографического оборудования при этом не требуется [73]. [c.196]

Улучшение воспроизводимости времени удерживания. Автоматизация газовых хроматографов и идентификация хроматографических пиков с помощью вычислительных машин требуют высокой воспроизводимости времени удерживания компонентов при проведении последовательных автолгатических анализов. Особенно сложным является в этой связи случай идентификации быстро следующих друг за другом не полностью разделенных пиков. Для получения воспроизводимых результатов разработаны различные методы идентификации, такие как использование относительного времени удерживания, индексов Ковача, нескольких сравнительных стандартных пиков, относительного времени удерживания, логически связанного с размером пнка, и др. [c.189]

Не менее эффективным оказалось сочетание величин удерживания (индексы Ковача) и селективного пламенно-фотометрического детектора при обнаружении в воздухе и почвах паров иприта и фосфорорганических ОБ (зарин, зоман, диметилфосфонат идр.) [56]. Во всех перечисленных случаях [54-56] информативность идентификации не ниже 85-95%. [c.86]

В последние годы для идентификации органических зафязне-ний чаще, чем времена удерживания, используют логарифмические индексы удерживания (индексы Ковача). Эта величина (1) характеризует положение пика вещества на хроматофамме относительно пиков двух нормальных парафиновых углеводородов с числом углеродных атомов в молекуле 2 и 7 + 1. Другими словами, индекс удерживания — это умноженное на 100 число углеродных атомов в молекуле гипотетического нормального парафина, который имеет такое же время удерживания, что и исследуемое вещество [c.51]

Самая простая установка представляет собой комбинацию хроматографа, интегратора и ЭВМ. Эго — гибридная система логическое устройство интегратора работает на основе данных аналоговой управляющей системы. Задача ЭВМ в данном случае сводится к поиску в библиотеке стандартных данных названий и коэффициентов чувствительности анализируемых компонентов, хранящихся в периферийных устройствах ЖМ, и обработке исправленных интегралов пиков согласно выбранному и запрограммированному варианту метода количественной газовой хроматографии. Результаты выдаются в форме напечатанного аналитического сообщения. Идентификация индивидуальных компонентов (наименование и коэффициент чувствительности) проводится на основе данных по удерживанию (время удерживания, индекс удерживания) и их допустимой дисперсии (так назьшаемое окно). Так как передача преобразованных данных идет медленно, то прямое соединение ЭВМ с интегратором или с несколькими интеграторами экономически не выгодно. Обычно применяют автономную систему, в которой данные, получаемые от интегратора, записьшаются в реальном масштабе времени на перфоленту порции перфоленты периодически обрабатывают при помощи ЭВМ. Исключение из этого правила представляют собой электронные вычислительные машины, которые приспособлены для работы в режиме разделения времени такие ЭВМ могут осуществлять обработку других программ в промежутке между поступлением данных от интеграторов. Другим исключением является случай, при котором ЭВМ заменяется программируемым вычислительным устройством, приспособленным для прямого соединения с интегратором. [c.140]

Все используемые в настоящее время величины удерживания характеризуются недостаточной межлабораторной воспроизводимостью. Объясняется это следующим обстоятельством. Газо-жидкостная хроматография фактически является газо-жндко-твердофазной хроматографией, в которой роль твердой фазы выполняет твердый носитель, и практически неконтролируемая адсорбция на новерхности твердого носителя (а в некоторых случаях и на поверхности раздела газовая фаза — НЖФ) приводит к тому, что величины удерживания (относительный объем удерживания, индекс уде рживания и др.) изменяются в зависимости от типа твердого носителя, его характеристик и т. д. Методы учета адсорбции хроматографируемых соединений в газо-жидкостной хроматографии систематизированы в обзоре В. Г. Березина [Журнал ВХО нм. Д. И. Менделеева, т. 25, № 6, 625 (1980)]. — Прим. ред. [c.202]

Как и в случае относительной величины удерживания индекс удерживания в зависимости от содержания НЖФ на ТН можно представить в форме линейного уравнения, первый член которого [см. уравнения (11.17) — (И.19)[ определяется только величинами коэффициента распределения газ — НЖФ хроматографируемого соединения и стандартов, а второй член обусловлен адсорбционными взаимодействиями указанных соединений с сорбентом. Величина /о, является, таким образом, инвариантной или предельной величиной для индекса удерживания и она не должна зависеть от типа ТН и от содержания НЖФ на ТН. [c.44]

Таким образом, опубликованные в литературе данные и их систематическая оценка на основе аддитивной теории для относительных величин удерживания позволяет сделать следующие заключения 1) адсорбционные явления оказывают заметное влияние на относительные величины удерживания (относительное время удерживания и индекс удерживания) 2) зависимость относительных величин удержива1шя от содержания фазы на ТН хорошо огшсывается линейными уравнениями типа (11.12) и (11.17). Поэтому представлялось целесообразным рассмотреть возможность использования этих уравнений для получения новых величин удерживания более инвариантных, чем традиционно используемые величины удерживания (относительное время удерживания, индекс Ковача), которые являются функцией отношения приведенных времен удерживания или разности их логарифмов. Отметим, что возможность такого подхода заложена в самих уравнениях (11.12) и (11.17). Действительно, первые члены этих уравнений Vгы = К1/Кы1 или /о, представляют собой функцию не времен удерживания, а констант распределения хроматографируемого соединения и стандарта для системы газ - НЖФ. Поэтому следует ожидать, что эти величины должны быть более помехоустойчивыми относительно изменений экспериментальных условий и не зависеть от адсорбции в хроматографической системе. Использование этих величин, которые были названы инвариантными, должно было бы также суп ественно повысить межлабораторную воспроизводимость величин удерживания. [c.45]

Значения символов. При определении параметров удерживания индекс ° показывает, что введен поправочный коэффициент на градиент давления, а щтрих — что величины измеряли от пика воздуха. Однако в соответствии с этой схемой символ для эффективного удерживаемого объема чрезмерно громоздок и поэтому он обозначен через 1/jv . [c.20]

Значения относительных удерживаний в ГХПТ, если их выразить в соответствующем масштабе в зависимости от температур удерживания н-алканов, равны индексам удерживания. Индексы удерживания (или углеродные числа) представляют собой лучший способ представления относительных величин в ГХПТ непосредственное представление относительных времен удерживания на основе только одного стандартного вещества является менее удовлетворительным. Существенное искривление графика зависимости температуры удерживания от числа атомов углерода, обычно имеющее место в ГХПТ, требует, чтобы стандартные вещества не были расположены широко. Предпочтительнее, чтобы неизвестное вещество было расположено между двумя стандартами, а не характеризовалось только относительно одного стандарта. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология