Лантаниды применение

Основная область применения лантанидов — металлургия, где они используются как добавки к различным сплавам. Оксиды этих элементов применяются в качестве катализаторов, входят в состав многих лазерных и ферромагнитных материалов, широко используются в оптической промышленности, в производстве специальных сортов стекол. В последние годы они нашли применение в качестве важных компонентов керамических сверхпроводящих материалов, твердотельных лазеров непрерывного излучения, входят в состав некоторых катализаторов крекинга нефти, используются в атомной энергетике. [c.439]

В последнее время большое внимание уделяется использованию в органической химии двухвалентных соединений лантанидов, в частности лантанидных гало-генидов, являющихся сильными восстановителями [169,178]. Применение подобных соединений в качестве инициаторов реакций и сореагентов часто способствует протеканию органических реакций в мягких условиях с большой скоростью и высокой селективностью. Из двухвалентных лантанидных галогенидов иодистый самарий является наиболее реакционноспособным соединением, что обусловлено его высоким окислительно-восстановительным потенциалом, необычным для соединений, растворимых в органических растворителях. Так, в присутствии иодистого самария в растворе ТГФ при комнатной температуре из хлорангидридов ароматических карбоновых кислот в течение нескольких минут образуются а-дикетоны с выходом 70-80% [173]. [c.39]

Хотя экстракция металлов синергетическими смесями все более привлекает внимание исследователей и технологов, на пути их применения часто возникают трудности, связанные с медленностью процесса извлечения. Еще Хили [143] отмечал, что смесь ТТА — ТБФ экстрагирует лантаниды значительно медленнее, чем ТТА и ТБФ в отдельности. В связи с этим при экстракции лантанидов [c.433]

Редкоземельные элементы. Потенциостатические методы находят ограниченное применение для анализа редкоземельных элементов ввиду того, что в литературе имеется относительно мало данных об их потенциалах восстановления. Кроме того, для разных элементов эти потенциалы имеют близкие значения. Даже в 0,01 М растворе НС амальгамы лантанидов образуются на ртутных катодах, поддерживаемых при потенциале —1,2 а, при эффективности тока всего 0,1% [138]. Однако полярографические данные [95] доказывают, что некоторые процессы разделения могут быть осуществлены [c.62]

Это верно лишь в применении к элементам от водорода до кальция включительно. В так называемых переходных элементах (от скандия до меди и в аналогичных им элементах следуюш,их больших периодов периодической системы), а также в лантанидах (редкоземельных элемент 1х) и в актинидах имеются незаполненные внутренние оболочки электронов. Одпако все электроны этих незаполненных оболочек нельзя относить к валентным.— Прим. ред. [c.97]

При выборе определенной соли для дробной кристаллизации [252—254], кроме приведенных уже выше общих положений, принимают во внимание также имеющиеся в распоряжении количества и количественные соотношения. При наличии больших количеств веществ рекомендуется проводить фракционирование с довольно легкорастворимыми солями, в случае малых количеств предпочитают использование более труднорастворимых солей. Часто применению определенного способа препятствует также стоимость реактивов. Естественно, например, что из редкоземельных элементов наиболее распространенные Ьа, Рг, N(1 или V легче получить в чистой форме, чем очень редкие, потому что первые можно выделять с невысоким выходом. Еще в недалеком прошлом примерно количественный выход и одновременно высокая степень чистоты редкоземельных элементов были достигнуты при выделении Се, Ей, УЬ, 8с [252, 253] все лантаниды были получены в достаточном количестве только с введением ионообменного метода. [c.226]

Сейчас положение резко изменилось. Подробное изучение этих элементов, образующихся в виде осколков при делении урана в ядерных реакторах, привело к накоплению сведений об их свойствах. Выяснилось, что многие из этих элементов могут найти применение в современной технике в виде различных соединений или в виде чистых металлов. Более того, развитие некоторых направлений новой техники возможно именно благодаря вновь открытым качествам некоторых РЗЭ. В сочетании с больш и.м и запаса.мя сырья для получения РЗЭ, это привело к тому, что лантаниды и торий становятся промышленными металлами, интерес к которым продолжает возрастать [c.342]

Современные тенденции получения и применения циклотронных радионуклидов 353 Таблица 18.2.5. PH лантанидов для диагностики [13] [c.353]

Редкоземельные (лантаниды) и трансурановые трехвалентные (актиниды) элементы обладают очень близкими между собою свойствами вследствие того, что в них происходит заполнение 4f и 5/ электронных оболочек, и строение наружных электронных оболочек, принимающих участие в химических связях, не изменяется от элемента к элементу. Размеры их ионов также оказываются близкими. Поэтому разделение их обычными химическими методами оказывается очень трудным и осуществляется хроматографическими методами с применением ионообменных смол. [c.402]

Путем электролиза можно выделить Ag, ЗЬ, Ра, Ро, и, Ри и др. В последнее время показана возможность использования электрохимических методов для разделения и выделения радиоактивных изотопов редкоземельных и ряда других элементов. С помощью непрерывного электрофореза с применением лимонной кислоты в качестве комплексообразователя удалось осуществить разделение Ьа, Се, V, Ей, а также Се и Рт. При разделении лантанидов этим методом более эффективной, чем лимонная кислота, оказалась этилендиаминтетрауксусная кислота [И]. [c.565]

Основными применениями радиоактивных изотопов для ре-щения химических проблем являются меченые атомы в кинетических исследованиях (разд. 8.6), активационный анализ (разд. 5.12) и анализ с изотопным разбавлением. Последний метод был использован в анализе смеси лантанидов, где количественное разделение на чистые элементы практически невозможно. Если радиоактивный изотоп одного из лантанидов однородно распределить в смеси и небольшое количество этого элемента затем из смеси выделить (не обязательно количественно), то можно записать следующее соотношение [c.164]

Как было отмечено в части I, применение в органическом синтезе двухвалентных галогенидов лантанидов, и в частности иодистого самария, позволило получать на основе дихлораигидридов дикарбоновых кислот полимеры со сдвоенной кетонной функцией - поли-а-дикетонов (схема 4.В части I). [c.193]

В ряде случаев для разделения тория и р. з. э. делались попытки использовать различие в прочности их комплексных соединений. Торий и р. з. э. являются специфическими ком-плексообразователями, осуществляющими координационную связь с аддендами преимущественно через активные атомы кислорода. Усиление прочности комплексных соединений в ряду лантанидов от La к Ьи в конечном итоге связано с закономерным уменьшением ионных радиусов и постепенным увеличением ионного потенциала. Обладая большими значениями иоЕ1иых потенциалов, ТЬ и Се склонны образовывать с некоторыми аддендами, например оксалатами и карбонатами щелочных металлов, более прочные комплексы по сравнению с р. 3. э. цериевой подгруппы. Последние члены иттриевой подгруппы мало отличаются в этом отношении от ТЬ и Се поэтому применение описываемых методов не обеспечивает полноты разделения. [c.115]

Альдегиды восстанавливаются легче, чем кетоны были предложены селективные реагенты для преимущественного восстановления альдегидов [104] (например, BuaSn — силикагель). Предпочтительное восстановление кетонов в присутствии альдегидов является более трудной задачей однако это можно осуществить, используя способность лантанид-ионов защищать альдегидную группу [105]. Восстановление кетона в присутствии альдегида обычно проводят в три стадии защита альдегидной группы, восстановление кетона и снятие защитной группы. Эта трудоемкая процедура обычно малоселективна и сопряжена с трудностью выделения и низкими выходами. Простая одностадийная реакция восстановления кетона может быть осуществлена при применении в качестве катализатора [СеСЬ-бНгО—NaBH4]. Известно, что в водных раствррах несопряженные альдегиды гидратируются легче, чем кетоны сопряженные альдегиды не гидратируются. Защита иесопряжен-ного альдегида достигается образованием геж-диола, который стабилизируется путем координации с ионом церия (III). Присутствие этих ионов надежно обеспечивает защиту альдегида при восстановлении, но не мешает его регенерации при дальнейшей обработке. Так, в эквимольной смеси гексаналя к циклогексанона восстанавливается только 2% альдегида, восстановление кетона идет количественно. Высокая степень сс-лективности наблюдается и в том случае, когда альдегидная и кетогруппы присутствуют в одной и той же молекуле [схемы (7.91), (7.92)]. [c.290]

Среди множества других соединений переходных металлов, известных как окислители спиртов [266, 281], лишь относительно немногие нашли применение в синтетической практике. Марганец (VH) иногда используют для превращения первичных спиртов в кислоты и вторичных спиртов — в кетоны удобным окислителем бензиловых спиртов служит лантанид церия(1У) [282]. Главным ограничением применения церия(IV) и различных других одноэлектронных окислителей [например, Мп(П1), V(V)] является значительная степень протекания конкурирующих реакций расщепления, аналогичных описанным для хрома (IV). С другой стороны, карбонат серебра (I) на целите (реагент Фетизона [283]) быстро нашел себе признание в качестве прекрасного реагента для гладкого окисления в мягких условиях. Реакция и ее селек- [c.98]

Поведение трапсплутониевых элементов при хроматографических разделениях на анионитах также служило предметом исследований. Элементы с атомными номерами большими, чем у кюрия, удерживаются анионитами в среде концентрированной соляной кислоты [73, 120 ], в то время как америций и кюрий немедленно элюируются вместе с редкоземельными элементами. Для анионообменного отделения трапсплутониевых элементов от лантанидов применялись также кон-центрированные растворы хлорида лития [44] и тиоцианатные комплексы [22, 87, 115, 120]. Эти исследования дали ценную информацию о свойствах новых элементов. Анионообменный метод обеспечивает лучшее отделение трансплутониевых элементов от редкоземельных, чем описанный выше катионообменный метод. Примером практического применения анионообменного метода служит отделение прометия от америция, которое очень трудно осуществить другими способами. Полное разделение этих элементов достигается элюированием ЪМ тиоцианатом аммония [96]. [c.345]

Элемент № 61 — прометий — занимает среди лантанидов несколько особое положение. Как теперь окончательно установлено, прометий не имеет стабильных изотопов и может быть получен только искусственным путем. Поиски этого элемента, чья клетка в периодической системе долгое время пустовала, велись почти непрерывно и время от времени в печати появлялись сообщения об его открытии. Так, Гаррис, Интема и Гопкинс в 1926 г. сообщили об открытии ими иллиния , а итальянцы Росс и Фернандес после этого заявили, что они еще в 1924 г. открыли этот же элемент и назвали его флоренций . Ни одно из этих и других сообщений не подтвердилось. В 1938 г. были получены первые указания на то, что элемент 61, вернее, его изотопы обнаруживаются при бомбардировке неодима (элемент 60) дейтронами, а в 1947 г. Маринский и Гленденин выделили элемент 61 химически из продуктов расщепления урана и назвали его прометием. В настоящее время прометий получен в количествах, позволивших изучить его главнейшие свойства и даже найти для него практическое применение (см. ниже). [c.236]

Виккери в своей книге [675] приводит схематическую диаграмму (рис. 43) — связь между чистотой РЗЭ и числом операций, необходимых для достижения этой чистоты. Кривая А представляет идеальный случай, когда за 1—2 отделения удается полностью очистить данный лантанид от других. Этот случай может быть достигнут только при применении метода окисления или восстановления, так как изменение валентности лантанида приводит к изменению его свойств, вследствие чего отделение его от других значительно упрощается. Кривая В показывает, что при разделении методами кристаллизации или осаждения заметное возрастание чистоты наступает лишь после х one- [c.314]

Можно кристаллизовать и различные другие соли — броматы, диметилфосфаты для получения чистых солей эрбия был применен ([815] метод дробной кристаллизации оксалата из солянокислых растворов, а Марш [816] показал, что для дробной кристаллизации можно воспользоваться большой разницей в растворимости двойных солей ЭДТА с отдельными лантанидами, К методам фракционного о с а ж д е н и я относится в первую очередь осаждение двойных сульфатов, широко применяемое на практике и частично уже описанное выше. Это старый метод, примененный еще Берцелиусом, тоже классический метод разделения РЗЭ на цериевую и иттриевую группы. За последние годы этот метод был подробно изучен и усовершенствован [817] сокращено число переосаждений, разработаны приемы, позволяющие разделять РЗЭ не только на две, но и на три [c.315]

Лантаниды. Радиоактивные изотопы лантанидов (от Се до Lu) примене-няют в ядерной медицине и для диагностики, и для радиотерапии (табл. 18.2.5 и 18.2.6) [13]. Как элементы редкоземельной группы, они имеют идентичное биохимическое поведение in vivo. Способность образовывать различные хелатные соединения расширяет возможности их применения в ядерной медицине, в основном для диагностики опухолей, а в радиотерапии — для разрушения опухолевых клеток и ослабления болевых симптомов при метастазах (костные системы, ревматоидные артриты, ряд других органов). [c.352]

Комплексоно-фосфатный метод отделения урана при его определении в минералах. Переведение урана в раствор осуществляется обработкой навески минерала нагреванием с соляной кислотой и перекисью водорода и последующим выпариванием со смесью серной и азотной кислот. Метод основан на выделении урана в виде фосфата уранила с применением в качестве сооса-дителя соли титана в присутствии комплексона III (натриевая соль ЭДТА) для удержания в растворе других элементов (железа, алюминия, хрома, меди, никеля, лантанидов, ванадия, молибдена и т. д.). Осадок переводится в раствор в виде комплексной соли раствором карбоната натрия. [c.318]

Если общая концентрация катионов высока, то для концентрирования америция широко используется экстракция с помощью ТБФ. Сами примеси служат выса-ливателями, что обеспечивает высокий коэффициент экстракции. Классический метод [71] основан на применении 30% раствора ТБФ в керосине. Этот экстрагент используется для извлечения америция из слабокислого (приблизительно 0,1 М) раствора с большой концентрацией нитратов щелочноземельных элементов, алюминия и натрия. Коэффициент распределения в этой системе составляет 6 — 10. Многие примеси не позволяют проводить экстракцию при более высоком значении pH, поскольку может наблюдаться появление осадка, сопровождаемое образованием эмульсии. Несмотря на то, что при экстракции с помощью ТБФ не происходит очистки от лантанидов или такая очистка незначительна и вместе с америцием захватывается большое количество примесей, все же эта экстракция удобна для концентрирования америция. Америций извлекался из органической фазы отмывкой водой. [c.36]

Скобец Е. М., Черный В. А., Повхан М. Ф. Осциллополярографическое определение лантанидов на твердых электродах с помощью осадка Pb aOi.— В кн. Тезисы докл. на отраслевом научно-техн. совещ. по применению физ.-хим. методов анализа в хим. пром-сти. Харьков, 1966, 101—102. [c.89]

Возможности метода ионного обмена очень сильно возрастают при использовании в качестве элюантов комплексообразующих реагентов. Пусть два катиона в растворе конкурируют при адсорбции на материале колонки и равновесие устанавливается в соответствии с уравнением (9.5). Если теперь добавить комплексообразующий реагент (лиганд), который образует комплекс с одним из этих катионов, то концентрация (активность) последнего сильно понизится, вследствие чего равновесие сместится в сторону адсорбции второго катиона. Именно такой метод был применен для разделения лантанидов, продуктов распада (разд. 5.10) и актинидов (разд. 5.9). Лимонная кислота [c.352]

Гродхадное практическое значение урана и трансурановых элементов, с применением которых связано решение задачи использования внутриатомной энергии, объясняет то, что химия этих элементов за очень короткий промежуток времени была изучена отнюдь не в меньшей степени, чем химия давно известных элементов. Разумеется, это в полной мере относится и к области комплексных соединений актинидов, различные превращения которых лежат в основе технологии переработки ядерного горючего. В самой общей форме можно сказать, что актиниды склонны к образованию ацидокомплексов с кислородсодержащими лигандамн, а также с ионами фтора. Ионы хлора, брома и иода также могут давать комплексы с ионами актинидов, но способность к комплексному сочетанию меньше, чем у фтора, и надает с увеличением атомного веса галогена. Комплексы с аммиаком и аминами, вообще говоря, малохарактерны для актинидов, как и для лантанидов. То же самое можно сказать и о комплексах с лигандами, координирующимися при посредстве серы. Однако связи через азот (и серу) все же могут образоваться в случае внутрикомплексных соединений, стабилизированных за счет циклообразования. Таково, напрпмер, положение для производных этилендиаминтетрауксусной кислоты. [c.572]

Поскольку уравнение для сдвига содержит по крайней мере два неизвестных (0 и г), а также некоторые постоянные члены, которые не поддаются непосредственному расчету, величины псев-доконтактных сдвигов сами по себе не могут быть использованы для установления стереохимических свойств. Для решения этой проблемы при установлении конформации комплекса лантанида с АМФ в растворе был использован метод отношений сдвигов [18]. Отношения сдвигов для различных протонов устанавливаются для комплексов различных металлов. Если отношения сдвигов для различных протонов при замене металла не меняются, то контактные сдвиги можно исключить и предположить, что имеется аксиальная симметрия. Затем отношения сдвигов используют в качестве контрольных данных при поиске конформации молекулы с применением ЭВМ на основе некоторых независимых данных, например расстояний, вытекающих из вандерваальсовых радиусов атомов и молекул, для уменьшения числа возможных конформаций. Таким путем удалось показать, что для комплекса лантанидов с АМФ возможна лишь одна конформация [18]. Был разработан общий метод использования катионов лантанидов для этой цели [19]. [c.391]

Соли лантанидов очень похожи по свойствам на соответствующие соли Ьа и У. Окраска ионов Э" обычно такова же, как у окислов (исключение — розовый М(1 "). Для производных прометия характерны цвета розовый [Рт(КОз)з] и желтый (РтС з). Применение находит главным образом Се(МОз)з (в производстве сеток для керосинокалильных ламп). [c.347]

Этилгексил( )еиилфосфоповая кислота нашла применение для группового разделения лантанидов и актинидов. Из 1 М раствора гликолевой кислоты, 0,05 М по ди-этилтрпамипонеитауксусной кислоте (в качестве маскирующего вещества для актин - дов), 0,1 М раствором реагента в дизтнлбеизоле извлекаются в основном редкоземельные элементы [1472]. [c.277]

Гексафторацетилацетонат неодима (III) возгоняется довольно легко, и это позволяет надеяться на успешное применение газовой хроматографии для разделения лантанидов. В течение многих лет химики ищут методы разделения редкоземельных элементов, в частности лантанидов, основываясь на различной летучести некоторых соединений редкоземельных элементов. К сожалению, ранние данные по летучести трис(пентан-2,4-дионато) лантанидов оказались неверными [43]. Брим [44] изучал некоторые из сформулированных выше требований и показал, что эти [c.44]

Четырехвалентность аниона [Ре(СК)81 позволяет осуществить огромное множество вариаций состава смешанных ферроцианидов с изменением в широких пределах как числа внешнесферных катионов (с учетом сказанного выше), так и соотношения между ними. Здесь можно оставить в стороне вопрос о разного рода нестехиометрических соединениях смешанных ферроцианидов (относимых обычно к адсорбционньш по этому вопросу еще не накопилось достаточного количества точного экспериментального материала, который позволил бы однозначно говорить об истинной природе явлений, обобщаемых термином адсорбция ). Однако, говоря о смешанных ферроцианидах, число которых огромно, нельзя не отметить возможность их многочисленных применений, основанных на факте дифференцированности катионов внешней сферы. Наиболее типичны в этом отношении смешанные ферроцианиды, в состав которых входят помимо других катионы щелочных металлов. В принципе все они могут рассматриваться как катиониты со значительной (практически теоретической) ионообменной емкостью. В некоторых случаях этот факт не остался в стороне от практического использования (извлечение радиоактивного цезия, а в сущности говоря, и радиоактивных лантанидов из сбросных радиоактивных растворов, выделения рубидия из карналлита и отходов электролитического получения магния и т. д.), однако нет никакого сомнения, что это только начало, и можно утверждать, что смешанные ферроцианиды являют собою тип неорганического ионита, наиболее подходящего для широкого использования. К этому можно добавить, что отмеченная выше дифференцирован-ность внешнесферных металлов позволяет надеяться на использование соответствующих соединений для выделения и разделения многих цветных и редких металлов. Введение предварительного замораживания смешанных ферроцианидов (В. В. Вольхин и др.) устраняет довольно серьезную помеху, обусловленную коллоидной природой смешанных ферроцианидов, вследствие чего их трудно использовать в колоночном варианте ионного обмена. С устранением указанного препятствия ионный обмен с использованием смешанных ферроцианидов может быть осуществлен в промышленном масштабе, что весьма актуально для цветной металлургии. Попутно отметим здесь, что, как оказалось, многие черты, свойственные химии ферроцианидов, характерны также для химии пирофосфатов. [c.283]

Метод накаленной проволоки также основан на очистке путем выделения из газовой фазы. Поэтому он превосходит метод Гросса именно тем, что образуется компактный металл. Этим методом впервые были получены металлы четвертой группы в более ковкой форме. При правильном применении этого метода получается металл со значительно меньшим содержанием кислорода, чем полученный методом Кролла. Хром, полученный иодидным способом, имеет нормальную ковкость. Этот. метод можно применить ко многим металлам тантал, молибден, вольфрам и рений получали диссоциацией хлоридов, ванадий, хром, железо и. медь — из иодида, а платину, железо и никель — из карбонилов. Условиями применимости метода накаленной проволоки являются малая теплота образования иодида и высокая температура плавления металла. Поэтому этот метод применим для получения металлов первых трех групп периодической системы, а также лантанидов и актинидов, за исключением тория. Попытки получить бериллий из иодида не удались, так как иодид реагирует с кварцем сосуда и поэтому получается не чистый металл, а силицид. [c.345]

Разделению лантанидов и актинидов в других средах посвящено значительно меньше работ. Наиболее широко известны работы по применению сульфатных растворов в анализе урана и тория на анионитах. В основе этого метода лежит тот факт, что и (VI) и торий в сернокислой среде количественно поглощаются анионитами в ЗОгформе, главным образом, в виде двухзарядных комплексов. [c.364]

Еак видно из приведанньк данных [ю], лантаниды второй части ряда значительно больше уширяют сигналы спектра, позтощ их соединения в качестве сдвиг- реагентов применяют редко. Из сопоставления этих даишсс и рис.1 ясно, что лучшими сдвиг-реагентами служат соединения европия и празеодима первый сдвигает сигналы в низкое поле, второй - в высокое. Применение комплексов этих лантанидов дает возможность не только выделять индивидуальные сигналы, но и наблюдать их тонкую структуру [4, 28, 50]. [c.145]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.439 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.439 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.439 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.439 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Основы общей химии Том 2 (1967) -- [ c.237 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.81 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология