Различные реакции синтеза и распада

Отдельные элементарные процессы практически удалось осуществить [8—11] без катализаторов (термическое алкилирование, термополимеризацию, термическое дегидрирование, термическое деалкилирование, различные формы термического распада) и с ними (алкилирование на холоду парафиновых и ароматических углеводородов олефиновыми, полимеризацию, в том числе димеризацию и сополимеризацию, гидрирование, низкотемпературный крекинг, изомеризацию и т. п.). Но чисто термические процессы требуют высоких температур (термический синтез ароматических углеводородов) либо высоких давлений (термическая полимеризация, алкилирование и гидрирование) и в указанных условиях сопровождаются значительными потерями исходного сырья за счет глубоко идущих реакций распада (вплоть до распада на элементы) и глубокого уплотнения (до образования коксообразных веществ). [c.42]

Различные реакции синтеза и распада 309 [c.309]

РАЗЛИЧНЫЕ РЕАКЦИИ СИНТЕЗА И РАСПАДА Органические соединения серы [c.308]

По данным современной химии углеводороды могут образоваться в результате различных реакций как при распаде и превращениях сложных органических веществ, имеющих в своем составе углерод, водород и другие элементы, так и при реакциях соединения, или синтеза, когда из элементов углерода и водорода или из простых веществ, содержащих эти элементы, образуются те или иные углеводороды. [c.70]

Изучение реакций термического крекинга предельных углеводородов имеет большое научное и практическое значение. Реакции термического распада алканов —путь к получению различных классов непредельных углеводородов, составляющих основу для большого химического синтеза самых разнообразных продуктов (спиртов, альдегидов, кислот, галоидопроизводных, полимеров, пластиков и т. д.). С другой стороны, пиролиз, или крекинг-процесс, является в настоящее время основным промышленным методом химической переработки нефтяных продуктов и газов с целью получения жидкого топлива и непредельных углеводородов, а термический крекинг — одной из распространенных форм этого метода. [c.3]

В эксперименте по ядерному синтезу был получен быстро распадающийся изотоп фермий-250. Распад происходит в несколько стадий и приводит к образованию 2 , который имеет очень большой период полураспада. Напишите различные реакции, приводящие от "Рт к и. [c.277]

На протекание реакций синтеза совместный крекинг углеводородов различных классов влияет еще значительнее, чем на реакции распада. При крекинге индивидуальных углеводородов только непредельные и ароматические давали в числе первичных продуктов превращения продукты уплотнения (полимеризации и конденсации). [c.25]

Опыты, описанные в трех последних разделах, показывают, что в алюминийорганическом синтезе углеводородной основы следует выбирать температуру не выше 150—180°. При более высоких температурах могут возникнуть различные осложнения вследствие распада алюминийорганических соединений, а также возможных дальнейших реакций выделяющихся продуктов, идущих в других направлениях. [c.267]

Полезность этих реакций заключается в том, что с их помощью можно синтезировать замещенные циклические системы, в которых положение заместителей известно. В ряде работ Пшорра [5—21] сообщается о применении рассматриваемой реакции для синтеза большого числа производных фенантрена, в особенности продуктов распада морфина. Хотя первенство в применении реакции не принадлежит Пшорру, он первый широко использовал ее для установления строения вещества. Синтез фенантрена, получивший название реакции Пшорра, все еще является наиболее известной реакцией из различных реакций циклизации солей диазония. Различные толкования реакции циклизации диазониевых солей были опубликованы ранее [22—25]. [c.530]

Под действием излучения органические вещества образуют большое число ионов и других активных частиц — свободных атомов, радикалов, возбужденных молекул и т. д. (например, при электронной бомбардировке этана обнаружено 11 видов ионов, а в случае бутана — 28 видов ионов). Образовавшиеся активные частицы могут осуществлять различные параллельные и последовательные реакции синтеза и распада, в результате которых получается сложная смесь продуктов. [c.374]

Реакции обрыва цепи чрезвычайно редко осуществляются путем двойных столкновений активных частиц. Дело в том, что образов вавшаяся после такого столкновения молекула обладает повышенной энергией и может опять распасться на активные частицы. Чтобы этого не произошло, избыток энергии должен быть передан какой-то третьей частице М — молекуле примеси или стенке сосуда. По этой причине скорость цепных реакций сильно зависит от состояния поверхности реакционного сосуда, а также весьма чувствительна к различного рода примесям. Примеси понижают скорость цепных реакций 1) вследствие увеличения тройных столкновений по реакции типа 2Н +М - Н + М 2) за счет образования с атомами или радикалами менее активных промежуточных соединений, которые далее распадаются на простые молекулы. Т-ак, реакция синтеза хлористого водорода сильно замедляется даже следами кислорода в смеси На и lg. Причиной являются следующие реакции обрыва Н Ч-Оа->-НО (в объеме) [c.251]

Мы должны, однако, иметь в виду еще и другую разрушительную силу, и опровергнуть это второе возражение будет уже не столь легко. Речь идет о так называемом самопроизвольном распаде — явлении, прямо противоположном самопроизвольному синтезу. Мы уже говорили, что любой процесс, ускоряемый ферментом, может происходить и без фермента, если только для этого имеется достаточно времени. Беда заключается в том, что процессы синтеза любого органического вещества обратимы, иными словами, что химическая реакция, которую ускоряет фермент, может идти в обе стороны. Следовательно, нам нужно ждать не результатов различных процессов синтеза, а наступления различных видов равновесия — такого равновесия, при котором синтез и распад уравновешивают друг друга. [c.22]

Реакции углеводородов нефтяного сырья при высоких температурах чрезвычайно многообразны. Наряду с термическим распадом молекул идут реакции синтеза и, частично, изомеризации. Многие из этих реакций обратимы. Отдельные компоненты сырья могут реагировать в различных направлениях, но с разной скоростью и с неодинаковой термодинамической вероятностью. Главным фактором, влияющим на направление, скорость и глубину превращения углеводородов сырья является температура. [c.176]

В присутствии большого числа исследованных катализаторов реакция синтеза тиофенов из тиоэфиров сопровождается распадом исходной молекулы. Эти реакции протекают параллельно [477, 562], о чем свидетельствует отсутствие максимумов на кривых зависимости степени превращения тиоэфира от времени контакта и постоянство избирательности при различной глубине конверсии (см., например, рис. 79, 80). [c.158]

Таким образом, несмотря на кажущееся сходство реакций образования тиофенов из тиоэфиров с реакциями дегидроциклизации и дегидрирования других органических соединений, например углеводородов, природа активного компонента катализаторов, ускоряющих эти реакции, и нх механизм различны. Реакции ароматизации насыщенных углеводородов [405] могут протекать без уменьшения числа атомов углерода. Как обсуждалось выше, синтезу тиофенов предшествует распад тиоэфира по С—8 связи, что является причиной образования тиофенов с меньшим числом атомов углерода по сравнению с исходным соединением. Для реакций дегидрирования и дегидроциклизации углеводородов установлена связь между активностью и степенью заполненности -электронных уровней катиона катализатора, между активностью и шириной запрещенной зоны катализатора или работой выхода электрона [23]. Для реакций образования тиофенов таких корреляций не наблюдается (см. ниже). Реакции дегидроциклизации и дегидрирования ускоряются окислами и сульфидами металлов, в то время как реакция образования тиофенов — только сульфидами. Необходимость обязательного присутствия серы на поверхности катализатора, ускоряющего реакцию образования тиофенов, вытекает из постулированного механизма, отличающегося от механизма ароматизации углеводородов. [c.182]

В заключение настоящего очерка хотелось бы подчеркнуть, что представление о различных путях синтеза и гидролиза АТФ в митохондриях может рассматриваться как частный случай более общей ситуации, возникающей при рассмотрении обратимости реакций, катализируемых ферментами. Хорошо известно, что многие метаболические реакции в клетке, обеспечивающие распад и синтез некоторых соединений, катализируются различными наборами ферментов (распад и синтез гликогена, окисление и синтез жирных кислот, синтез и деградация белков). На более простом уровне этот принцип, согласно которому прямая и обратная реак-.ции протекают различными путями, может быть иллюстрирован существованием изозимов — ферментов, катализирующих одну и ту же реакцию, но обладающих различными кинетическими параметрами. По-видимому, проблема функционирования изозимов прямо связана с термодинамической предопределенностью кинети- [c.49]

В природе различные типы распада и превращения веществ не являются строго разграниченными и связаны между собой переходными стадиями. В каких бы условиях не осуществлялось биологическое разрушение органического вещества, на разных стадиях его распада одновременно происходят реакции синтеза. Освобождающиеся при распаде белков аминокислоты реагируют с продуктами распада углеводов, образуя более устойчивые соединения. Фенольные соединения окисляются с образованием хино-нов. И те и другие соединения вступают в реакции с разнообразными химическими элементами, составляющими минеральную часть окружающей их среды. Последовательное изучение такого типа реакций очень важно для познания ископаемого органического вещества. [c.40]

Резкое отличие в получении алмаза и p-BN относится к выбору катализаторов и, по-видимому, к механизму превращения а-ВЫ в р-ВЫ. Естественно, что с химической точки зрения нитрид бора гораздо более сложное вещество (соединение двух элементов), чем графит или алмаз. Поэтому для нитрида бора следует ожидать гораздо большего разнообразия химических реакций при взаимодействии его с какими-либо веществами. Каталитический синтез р-ВЫ и до настоящего времени служит предметом тщательных исследований, и здесь проблема много сложней, чем при синтезе алмаза. Далеко не полный список веществ-активаторов синтеза кубического нитрида бора включает следующие соединения нитриды, гидриды, амиды щелочных и щелочноземельных металлов, сурьма, олово, вода, мочевина. Поэтому взгляды на механизм каталитического превращения весьма различны. Предполагается, например, образование комплексов между катализатором и нитридом бора, которые имеют относительно низкую температуру плавления. Один из таких комплексов ЫзЫ-ВЫ выделен из реакционной шихты и хорошо изучен. В полученном расплаве растворяется а-ВЫ и, распадаясь на молекулярные фрагменты, превращается в р-ВЫ, так как давления и температуры процесса соответствуют термодинамической устойчивости последнего. [c.146]

З-начительно больше, чем на реакции распада, влияет совместное крекирование углеводородов различных классов на реакции синтеза. При крекировании индивидуальных углеводор одов только -непредельные и ароматические в числе первичных продуктов превращения дают продукты уплотнения (полимеризации и конденсации). Парафины и нафтены сами по себе не способны к реакции упл отнения. Однако в определ-енных условиях, олефины могут присоединяться (алкнлировать) не только к ароматическим, но и к нафтеновым и даже, парафиновым углеводо-родам. [c.113]

Практическое применение нашли обменные реакции для синтеза органических соединений, меченных изотопами водорода, 5 и радиогалогенами. Преимущества этого способа проявляются ярче всего при синтезе меченых веществ, получение которых синтетическими или биосинтетическими методами затруднено или невозможно. Выходы получаются высокие, чистота веществ в случае классических обменных реакций обычно выше, чем в химических синтезах, хотя при обменных реакциях нельзя забывать о возможности изомеризации или перегруппировок. Если в молекуле имеется несколько атомов обмениваемого элемента, то специфически меченные соединения можно получить только в ограниченном числе случаев. Обычно получают неспецифически меченные соединения, что, однако, во многих случаях не является недостатком. Большое внимание необходимо уделять стабильности связи радиоизотопа в молекуле меченого вещества в условиях применения. Определенный недостаток этого метода состоит в том, что атомы, замененные в мягких условиях, в условиях применения также легко будут потеряны при жестких условиях замены могут происходить различные побочные реакции или распад молекулы, предназначенной для получения меченого-соединения. [c.684]

Многочасовым центрифугированием при 100000 g можно разделить разбавленную водной средой цитоплазму на растворимую фракцию, содержащую главным образом растворимые ферменты и растворимую рибонуклеиновую кислоту (РНК), и фракцию частиц, в которую наряду с мембранами в первую очередь входят рибосомы. Растворимые ферменты катализируют множество различных реакций распада и синтеза. Растворимые рибонуклеиновые кислоты [матричные (мРНК) и транспортные (тРНК)] и рибосомы участвуют в синтезе белка. [c.22]

Нами с Поспеловой и Ереминым [62, 63] был найден и изучен весьма интересный случай катализа — прямой синтез перекиси водорода из элементов на палладиевых катализаторах, нанесенных на различные носители. При этом выяснилось, что синтез Н2О2 идет на атомной фазе (на ансамблях Р(12), а разложение — на кристаллической. Это проявляется в том, что максимум удельной активности для синтеза перекиси водорода лежит при небольших заполнениях, а ее распад начинается только при значительных заполнениях поверхности палладием (рис. 10). Именно это отличие активных центров для двух конкурирующих реакций —синтеза и распада Н2О2 — позволило осуществить прямой синтез [c.32]

Синтез является своего рода вступлением к более значительному разделу химии органических перекисей это различные реакции перекисей, включая их распад. Основными вопросами в этой области являются природа перекисной связи, ее свойства в зависимости от обрамления различными заместителями, а также ее проявление в химических превращениях с различными реагентами в зависимости от условий среды. Как связь между двумя электроотрицательными кислородами, перекисная группа характеризуется относительно пониженной термической устойчивостью и в большинстве случаев распадается гомолитически с образованием свободных радикалов. Устойчивость перекисной связи изменяется в широких пределах в зависимости от природы заместителей, которые определяют и тип перекисного соединения. Так, например, можно указать, что диалкилперекиси (особенно третичные) являются наиболее устойчивыми, а перкислоты наименее устойчивыми соединениями. Поэтому термический распад перекисных соединений является предметом многочисленных исследований, проводимых как в целях характеристики самой перекисной связи, так и для выяснения направлений превращения перекисей в конечные продукты. [c.31]

Цитоплазма отделена от клеточной стенки плазматической мембраной. В цитоплазме находятся различные включения (пузырьки, гранулы) и ядро. Как показали электронно-микроскопические и биохимические исследования, цитоплазма-не гомогенный раствор белка она содержит многочисленные мембраны и разного рода мембранные структуры, а остальное пространство занимают жидкая фаза и рибосомы. Многочасовым центрифугированием при 1(Ю ООО 0 можно разделить разбавленную водной средой цитоплазму на растворимую фракцию, содержащую главным образом растворимые ферменты и растворимую рибонуклеиновую кислоту (РНК), и фракцию частиц, в которую наряду с мембранами в первую очередь входят рибосомы. Растворимые ферменты катализируют множество различных реакций распада и синтеза. Растворимые рибонуклеиновые кислоты [матричные (мРНК) и тран-спортны е (тРНК)] и рибосомы участвуют в синтезе белка. [c.42]

Пути синтеза и распада аминокислот бывают часто, но не всегда различными. В ряде случаев противопоставление синтеза и катаболизма носит произвольный характер, например при рассмотрении обмена аргинина, орнитина и цитруллина или глицина и серина. В нижеследующих разделах этой главы при рассмотрении обмена каждой аминокислоты реакции синтеза и катаболизма обсуждаются вместе. Такой порядок изложения представляет некоторые удобства, однако совершенно очевидно, что многие реакции обмена служат связующими звеньями между аминокислотами, обмену которых посвящены отдельные разделы. [c.307]

Попытки измерить скорость гомогенного термического синтеза и распада аммиака показали, как указывает Гиншельвуд (Hinshel-wood) что до температур в 1200° С реакция в газовой фазе протекает с неизмеримо малой скоростью. В подобных опытах почти невозможно предотвратить реакцию на стенках сосуда, так как даже следы соединений железа уже заметно ускоряют реакцию на стенках. Есть вероятие, что если бы термическая реакция была измерена, то она оказалась бы бимолекулярной. Если принять, то и р. эюм случае оправдывается закономерность, справедливая для ряда бимолекулярных газовых реакций, а именно, что значение Е/Т приблизительно постоянно для различных реакций при одй-наковой величине их скорости , тогда легко можно рассчитать, что значение Е — энергии активации, определяемой из уравнения Аррениуса (10), — для распада NHg будет порядка 100 000 кая или больше. Основываясь на расчетах, аналогичных расчетам Тейлора и др., можно принять для энергии диссоциации NH на N и ЗН величину 267 ООО кал. Это дает для энергии разрыва каждой связи N—Н очень большое значение в 89 000 кал. Не удивительно поэтому, что ни мономолекулярный распад аммиака на Hj, Н и N, ни бимолекулярный распад на N2 и Н, не происходят в сколько-нибудь значительной степени. [c.113]

Реакции радикального присоединения по двойной углерод-углеродной связи различных групп, способных распадаться на радикалы при действии инициаторов или УФ-света, систематически исследованы Каррашем с сотр. на примере н-октена. Применение этого метода для синтеза новых типов производных целлюлозы, которые не могут быть получены другими методами, представляет значительный интерес. [c.38]

Кроме того, способ ONIA позволяет перерабатывать тяжелые нефтяные остатки с предварительным фракционированием их и с последующим крекингом легких фракций. Получаемые при этом тяжелые фракции сжигают для восполнения затрат тепла на эндотермические реакции крекинга и газификации углеводородов. Процесс крекинга слагается из реакций термического распада углеводородов и взаимодействия их с водяным паром, протекающих в присутствии катализатора. Применяемые катализаторы различны по свойствам выбор катализатора зависит от вида получаемого газа. Если требуется газ с высоким содержанием низших олефинов, в качестве катализатора применяют алюмосиликаты, например, каолин. Для получения синтез-газов применяют катализаторы на основе никеля. [c.42]

На приведенной схеме показано, что в ходе Г. на 1 моль расщепляемого углевода синтезируется 4 моля АТФ, в связи с чем энергия системы увеличивается на энергию 4 макроэргич. связей. Из этих 4 связей в случае распада глюкозы 2 связи, а в случае распада гликогена 1 связь затрачиваются на фосфорилирование углевода [реакции (3) и (5) . Следовательно, в результате расщепления 1 г-моля углевода имеет место чистый выход в первом случае 2 молекул, а во втором случае 3 молекул АТФ, используемых затем в качестве носителя энергии для жизнедеятельности клетки, различных биохимич, синтезов и др. Общее количество свободной энергии, к-рое теоретически освобождается в клетке при распаде 1 г-моля гликогена, составляет 52 ккал, а при распаде глюкозы соответственно 47 ккал. Стандартная свободная энергия гидролиза связи АТФ равна 8,4 ккал. Отсюда может быть вычислена энергетич. эффективность Г. Если субстратом Г. служит гликоген, она равняется 3x8400/52000 = 48% если же Г. идет на глюкозе, эффективность процесса равняется 2x8400/47000 = = 36%. Хотя эти величины эффективности достаточно велики, тем не менее выход свободной энергии при т-ликолитич. распаде углевода составляет лишь 7,5% от выхода энергии при распаде такого же количества углевода в результате дыхания клетки. [c.483]

Все биолопиеские процессы связаны с потреблением энергии, поэтому биологам приходится изучать различные реакции, способные служить источником этой энергии. Реакции, при которых энергия высвобождается, называются экзотермическими или экзергоническими, а реакции, в которых энергия расходуется, называются эндотермическими или эндергоническими. Процессы синтеза (анаболические процессы) принадлежат к эндерго-ническим (примером может служить фотосинтез), а процессы распада (катаболические процессы) — к экзер-гоническим (примером может служить дыхание). Совокупность катаболических и анаболических реакций, протекающих в клетке в любой данный момент, составляет ее метаболизм. [c.369]

Полинуклеотид-фосфорилаза и РНК-поли-мераза катализируют совершенно различные реакции. В приведенной реакции активированными предшественниками служат рибонуклеозидди фосфаты, а не три-фосфаты. Продукт реакции - ортофосфат, а не пирофосфат. Следовательно, равновесие в реакции не может быть сдвинуто вправо в результате гидролиза пирофосфата. В самом деле, in vivo равновесие сдвинуто в сторону распада РНК, а не ее синтеза. Принципиальное отличие состоит в том, что полинуклеотид-фосфорилаза не использует матрицы. Состав РНК, синтезированной этим ферментом, определяется соотношением рибонуклеотидов в инкубационной смеси, а последовательность близка к случайной. Благодаря этому полинуклеотид-фосфори л аза оказалась ценнейшим инструментом в экспериментах по расшифровке генетического кода. Например, poly(U) синтезировали, инкубируя в присутствии фермента раствор высокой [c.70]

Действительно, необходимую для процессов >1сизнедеятельности энергию живой организм получает из пищевых продуктов, которые являются носителями Х1ь мической энергии высокого потенциала. При распаде этих веществ в организме энергия высвобождается и используется организмом как тепловая, как механическая работа и в реакциях различного синтеза. Продукты распада живого организма содержат значительно меньше химической энергии, поэтому с этой точки зрения приложимость второго начала термодинамики к органическому миру не вызывает сомнений. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология