Реакция распада окиси углерода

В этом можно убедиться, заглянув в жарко растопленную печь. Над раскаленными добела углями вспыхивают голубые огоньки. Это пламя окиси углерода, сгорающей в поступающем через открытую дверцу печи воздухе. Когда угли несколько остынут, голубые огоньки исчезают реакция между углем и двуокисью углерода прекратилась и окись углерода перестала получаться. Это объясняется тем, что реакция обратима и при этом эндотермична. Возникающее при взаимодействии угля с двуокисью углерода химическое равновесие при очень высоких температурах (примерно выще 1000°С) практически нацело смещено в сторону прямой реакции, т. е. двуокись углерода почти полностью превращается в окись углерода. При пониженных же температурах (примерно ниже 400°С), наоборот, равновесие почти полностью смещено в сторону обратной реакции — распада окиси углерода на уголь и двуокись углерода, и окись углерода перестает получаться. Теперь понятно, почему сильно раскаленный уголь сгорает с синим пламенем, а слабо раскаленный — без пламени. [c.95]

В качестве карбюризатора используются газы природный, нефтяной, коксовый, светильный, сжиженные газы (бутан и пропан), а также газы, получаемые при газификации керосина, бензола, пиробензола. Последние содержат значительное количество метана, который (через ряд промежуточных реакций) распадается на углерод и водород (СН4.Ц С-)-2Нг). Метан значительно более активный карбюризатор, чем окись углерода. [c.308]

При распаде а-кетогидроперекиси циклогексила в продуктах окисления циклогексана обнаружены также полуальдегид адипиновой кислоты, валериановый альдегид, циклогексанол-2-он-1, капроновая кислота, н-бутан, окись углерода и смолы. В присутствии солей металлов переменной валентности скорость распада увеличивается и протекает по реакции [c.42]

При низких давлениях 27—53 кПа (200—400 мм рт. ст.) в интервале температур 280—300 °С продукты разложения нитрометана содержат окись азота, закись азота, воду, окись углерода, метан, двуокись углерода, малые количества этилена и этана и следы двуокиси азота. Главным азотсодержащим соединением является N0 ее содержание по ходу распада уменьшается. Отношение [С0] [СН4] [С02] (10 6,2 1,4) после разложения нитрометана на 5% остается постоянным. Для начальных стадий при низких давлениях принимается следующая схема реакций [c.168]

При наличии растворенного кислорода концентрация СО2 в газовой фазе почти в 2 раза выше, чем СО. В некоторой степени это объясняется окислением эфира растворенным кислородом, однако в основном углекислота — продукт распада эфира по алкил-кислородной связи. В отсутствие кислорода основным кислородсодержащим газом становится окись углерода соотношение С0 С02=2 1. С учетом очень высокого общего выхода газообразных продуктов в опыте без кислорода можно заключить, что одной из основных реакций распада эфира в этих условиях является распад ацил-кислородной связи. Доля распада по алкил-кислородной связи остается на том же уровне, что и при наличии растворенного кислорода (содержание СО2 в газе снижается, но настолько [c.64]

Циклические кетоны. При облучении циклических кетонов ультрафиолетовым излучением образуются окись углерода и некоторые углеводороды [ИЗ—115]. Так, циклогексанон дает окись углерода и пентаметиленовый бирадикал, который в основном хотя и изомеризуется до циклопентана и пентена-1, однако распадается также с образованием небольших количеств этилена и пропилена 115]. Циклопентанон дает окись углерода, этилен и циклобутан. Выход циклобутана составляет 38%. При учете трудностей, возникающих при получении циклобутана другими методами, эта реакция может найти применение как метод синтеза циклобутана [116]. [c.256]

Окись углерода действительно была обнаружена в продуктах реакции. В обоих случаях радикалы инициируют образование гидроперекиси. Последующий распад гидроперекисей по механизму, рассмотренному для модельных соединений, объясняет образование различных конечных кислородсодержащих продуктов. Гидроперекиси должны образовываться в значительной степени у метиленовых групп дегидратация этих гидроперекисей приводит к появлению кетонных структур в главных цепях [c.188]

Некоторое внимание как возможный источник получения тонко измельченного угля привлекла окись углерода, вследствие той легкости, с которой она распадается на углерод и двуокись углерода в присутствии металлических катализаторов при температурах около 300° и выше согласно реакции [c.241]

Протонизация кислоты происходит преимущественно по карбонильному кислороду (форма а), однако образующаяся в меньшем количестве форма 6 более подходит для разрыва связи в стадии, определяющей скорость процесса (реакция 2). При этом происходит отщепление воды и образование иона карбония. Последний распадается на окись углерода и протон (реакция 3). [c.430]

Для познания некоторых особенностей нашего процесса особенно важна реакция распада, при температуре процесса, альдегидов на углеводород и окись углерода [c.416]

Реакция (а) имеет различные технические применения. Равновесие водяного пара по (а) с добавкой не участвующего в реакции азота создается при газификации угля. Через раскаленный уголь продувают последовательно воздух и водяной пар. Вследствие высокой температуры часть двуокиси угле -рода диссоциирует, но вместе с тем происходит и догорание окиси углерод а в двуокись углерода. В то же время окись углерод а образуется и вследствие неполного сгорания углерода по реакции (б), в которой одновременно от распада водяного пара образуется водород. В зависимости от цели конверсии (т. е. переработки газов для изменения их состава) стремятся обогатить равновесную смесь водородом или окисью углерода. Очистку от СОз производят поглощением водой или щелочными растворами под давлением. Смесь СО -f На является сырьем для синтеза спиртов, бензина и т. д. Избыток водяного пара используется при подготовке смеси водорода с азотом воздуха для синтеза аммиака. Эффективность действия избытка массы водяного пара возрастает при понижении температуры, когда константа равновесия превышает единицу. Вычисление, аналогичное выполненному выше, показывает, что при Кр — 1,375 (Г 1000° К) десятикратный избыток водяного пара обеспечивает полноту реакции 97%. При высоких температурах эффективность действия избытка массы одного из исходных веществ становится меньше при Кр ж 0,5 Т ж 1350° К) полнота реакции для того же значения у = 10 составляет 84%. [c.327]

Изучение поглощения света в области, соответствующей поглощению карбонильных групп [84], привело к заключению, что цепная реакция фотоокисления начинается с поглощения света именно карбонильными группами, которые в линейных полимерах имеются всегда. Такие группы могут появиться в молекуле полимера уже в процессе полимеризации в присутствии кислорода. При поглощении света карбонильной группой альдегидов или кетонов (длины волн короче 3300 А) происходит распад последних на макрорадикалы. При исследовании фотолиза полиэтилена [85] в газовой фазе были обнаружены окись углерода, вода, ацетальдегид и ацетон, в полимере — винильные группы. [c.122]

С точки зрения сказанного по существу окись углерода при обычной комнатной температуре является термодинамически неустойчивым веществом. Если бы мы заключили ее в плотно закупоренный сосуд, спустя тот или иной срок при вскрытии сосуда в нем уже не было бы обнаружено окиси углерода в сосуде оказался бы углекислый газ, а стенки его были бы покрыты сажей. И если распад окиси углерода на углекислый газ и уголь не происходит сейчас же, например при просачивании СО в комнату из преждевременно закрытой печи, то причина этого — крайняя медленность реакции разложения окиси углерода при комнатной температуре. [c.534]

Разложение политетрафторэтилена и других фторполимеров в аппаратуре из стекла или кварца может привести к образованию таких соединений, как четырехфтористый кремний, окись углерода, углекислый газ и вода в результате взаимодействия полимера или продуктов его разложения со стенками сосудов. Весьма вероятно, что другие продукты, отличающиеся по строению от мономера, образуются из него же, а появление их определяется, во-первых, геометрией печи и, во-вторых, условиями реакции. Вероятным первичным продуктом распада является дифтор-метиленовый радикал, однако высокий выход мономера исключает возможность образования его в значительных количествах. [c.313]

Основными побочными продуктами реакции являются продукты распада. Окись и двуокись углерода образуются в результате газификации кокса. [c.154]

Равновесие синтеза метанола было также изучено Уэттбергом и Доджем [9] динамическим методом под давлением 170 ат при температурах от 259 до 329° С в присутствии цинк-хромового и цинк-медного катализаторов. Эта работа выполнена более обстоятельно по сравнению с цитированными выше. Равновесие было изучено как со стороны синтеза, так и со стороны распада. В газовой смеси, получавшейся в результате реакции, исследователи определяли не только водород, окись углерода и метанол, но и другие составные части смеси. [c.349]

Эту реакцию следует рассматривать как процесс, обратный открытому п 1909 г. распаду ангидридов карбоновых кислот, прн их иагроваппи с металлическим никелем, на олефииы, окись углерода и карбоновые кпслоты [145]. В приведенном выше случае пропионовый ангидрид распадается на этилен, окись углерода и проииоповую кислоту [c.494]

Как видно из этих данных, масляный альдегид восстанавливался до спирта только тогда, когда окнсь углерода или совсем не вводилась в реакцию, или ее да вление составляло 72 атм., ио не тогда, когда она находилась под давлением 21,6 атм. В отсутствие окиси углерода восстановление катализировалось металлическим кобальтом. В том случае, когда давление ок1+си углерода составляло 72 атм, реакция была, по-видимому, гомогенной и катализировалась растворенным дикобальтоктакарбо-нилом или гидрокарбонилом кобальта. Известно, что для предотвращения распада [Со(СО) 42 на металлический кобальт и окись углерода при 150° давление окиси углерода должно быть не ниже 43,2 атм. Поэтому в том о иыте, в котором давление окиси углерода было равно 21,6 атм, металлический кобальт, ио-видимому, присутствовал в неактивном состоянии вследствие отравления окисью углерода. [c.206]

В последнее десятилетие проводятся исследования по применению плазмы для химических реакций возникла фактически но- вая отрасль химии — плаэмохимия. Особенно интенсивно исследования ведутся в Институте нефтехимического синтеза АН СССР. Сущность плазмохимического процесса заключается в том, что смесь, например метана и кислорода, поступает в плазменную струю, где температуры достигают нескольких тысяч градусов. В плазменной струе происходит распад (диссоциация) молекул исходного вещества на атомы, простейшие молекулы, ионы, такие, как СНз, СНа, СН, С, Са, Са, СО, О, 0 +, обладающие очень высокой реакционной способностью. Взаимодействуя между собой, они образуют самые различные соединения, папример формальдегид, окись углерода, воду. [c.291]

Предложенная схема механизма гомогенного термического распада окиси этилена включает образование активированных мо.чекул ацетальдегида. Однако Касселц подверг критике эту схему , так как считает маловероятным образование возбужденных молекул ацетальдегида и их последующий распад на СО и СН или их дезактивацию при столкновении с другими молекулами. При разложении окиси этилена в интервале 435—505 °С среди продуктов распада ни на одной из стадий процесса не был обна-ружен ацетальдегид. Были найдены только метан, окись углерода, небольшое количество водорода и этана. При определении констант скорости распада окисн этилена при давлениях от 15 до 800 мм рт. ст. было установлено", что прн 475 °С и давлениях выше 250 М.М. рт. ст. реакция распада строго следует мономолекулярному закону в согласии с данными . В интервале давлений 250—40 мм рт. ст. реакция становится бимолекулярной. Энергия активации процесса для давлений выше 300 мм рт. ст. составляла 54 ккал1моль, а для давления 20 мм рт. ст. — около 50 ккал/моль. Эти значения для энергии активации также близки к дaнныл . [c.58]

Было изучено поведение этоксильных радикалов, образующихся при пиролизе этил-грег-бутилперекиси прп 195° С в отсутствие разбавителей. грег-Бутоксильный радикал превращается главным образом в ацетон и небольшое количество грег-бута-нола. Но распад этоксильного радикала на формальдегид и окись углерода сопровождается другими реакциями, приводящими к образованию, побочных продуктов — этанола, ацетальдегида и этилметилового эфира [c.260]

Окись углерода, содержащаяся в газе синтеза в количестве 20—25%, образует с железом летучий пентакарбонил Ж1елеза. Эта реакция протекает даже при комнатной температуре и атмосферном давлении, но сильно ускоряется с их повышением. В процессе образования карбонила разрушаются стенки метанольной колонны и внутренняя насадка, кроме того, сам карбонил, проходя через катализатор, частично распадается, выделяя при этом металлическое железо, которое является активным каталитическим ядом. О -ложившееся на катализаторе железо способствует побочной реакции метанообразования. Эта реакция сильно экзотермична и приводит иногда даже к расплавлению внутренней насадки. [c.366]

В присутствии катализаторов теплонеустойчивой становится также и окись углерода. Катализатором, способствующим распаду окиси углерода по реакции 2С0 —> СО2+ С, является железо. Разложение СО с выделением сажистого углерода происходит с заметными скоростями в интервале 300—900° С. При температурах ниже 300° С скорость реакции мала по кинетическим причинам. При температурах выше 900° С эта реакция практически не идет по условиям химического равновесия — при этих температурах существование СОз в равновесной смеси возможно лишь в ничтожных количествах. С явлением распада СО ири нагреве приходится считаться в практике. В доменных печах сажистый углерод, появляющийся вследствие рассматриваемой реакции, откладывается в порах железной руды и в шамотном кирпиче кладки и разрушает их. Нагрев горючих газов, содержащих СО, в стальных рекуператорах может сопровождаться загрязнением поверхностей нагрева сажистым углеродом. [c.29]

Алифатические амиды образуют в гексансвых и диоксановых растворах окись углерода, водород и олефины [157]. Так же как и в случае фотолиза альдегидов и кетонов, для объяснения общих свойств этих реакций разложения предполагается [ 157] наличие первичных процессов различных типов. Предполагаемыми процессами являются а) разложение на окись углерода и первичный амин б) распад на более простой амид и этиленовый углеводород. Так, например, для -бутирамида [c.262]

Это может служить объяснением образования карбоксильных групп при разложении полиэтилентерефталата однако винильные группы в продуктах реакции не были найдены. Аллан и Ритчи [50] обнаружили недавно в продуктах распада этиленбензоата еще два продукта—окись углерода и ацетофе-нон, и предположили, что при повышенных температурах, при которых проводится реакция, винилбензоат претерпевает перегруппировку [c.119]

В частном случае реакций распада СНдСНО и СаНе, которые я изучал, использование упомянутых выше понятий порядка дало мне возможность не только легко изложить мои измерения, но, пересчитав результаты моих предшественников, показать, что четыре независимых исследования не противоречат друг другу, как это думали, а, наоборот, совпадают. Оказалось, что при пиролизе ацетальдегида начальный порядок по = 3/2. а порядок п как функция времени примерно равен 2 [1, 3—5]. Я показал, что эта двойственность порядка реакции вызвана тормозящим действием продуктов реакции на скорость распада [4, 6], а именно тем, что окись углерода, образующаяся в реакции, препятствует развитию цепи, реагируя с радикалами СНд по реакции СНз + СО -> СНдСО (Эльскенс, см. работу [7]). [c.267]

ОКИСЬ углерода и производные замещенной мочевины. Однако карбами-новые кислоты, образующиеся на первой стадии взаимодействия изоцианатов с водой, могут подвергаться различным превращениям с образованием продуктов, состав которых зависит от условий проведения реакции, электронной структуры реагентов и стерических факторов [145]. Если получающаяся карбаминовая кислота неустойчива или температура реакции выше 100°, то кислота распадается с выделением двуокиси углерода и образованием амина [146]. Амин реагирует с избытком изоцианата, образуя замещенные мочевины. Общая схема реакции следующая [c.367]

Факты, указывающие на существование крайне нестабильного радикала ацетила СНз — СО были впервые установлены Бараком и Стайлом и вскоре затем подтверждены Спенсом и Уайльдом Глезебруком и Пирсоном Они показали, что диацетил содержится в продуктах реакции, поскольку удалось изолировать его 2,4-динитрофенилгидразон, а также превратить его в димет илглиоксим никеля. Бы.ло найдено, что диацетил нельзя изолировать, если фотохимическое разложение проводится при температуре выше 60° С. Это показывает, что свободный ацетил должен быть очень нестабильным веществом, весьма склонным к распаду на окись углерода и свободный метил [c.133]

Кислород гидроксильной группы всегда выделяется в виде воды (п и р о г е н н а я вода). Кислород, входящий в карбонильные группы, а также эфирный кислород алифатических соединений превращается в окись углерода. Эфирный кислород ароматических соединений дает начало фенолам. Наконец, карбоксильные группы расщепляются до углекислоты. Азотистые соединения разрушаются с образованием пиридиновых и хинолиновых оснований, если азот входил в ядро цик.чических соединений. В других случаях выделяется аммиак. Сернистые соединения распадаются до сероводорода, меркаптанов, сульфидов и др., причем часть из них может иметь вторичное происхождение за счет реакций сероводорода с осколками углеводородов. Что касается углеводородов и углеводородных остатков, потерявших функциональные группы и гетероатомы, то пр11 температуре полух оксования они также подвергаются крекингу, результатом чего является накопление водорода, метана и других низкомолекулярных углеводородов в газе и жидких углеводородов разных классов и твердых парафинов в смоле. [c.415]

Обычно, однако, хлористый оксалил распадается на окись углерода и фосген, поэтому продуктами конденсации будут хлорангидриды кислот или замещенные бензофенона, образующиеся при реакции с фосгеном. Так как хлорангидриды кислот обычно гидролизуются в процессе выделения продуктов реакции, этот способ может служить методом карбоксилирова-ння [17]. [c.58]

В отличие от углерода, достигающего предела насыщения кислородом уже при получении СО2, окисел N62 является ненасыщенным, так как азот дает и более богатое кислородом вещество— МгОб. Окислы СО и СО2 составлены четными (по общему числу электронов) молекулами, а N0 и N02 нечетны, а потому они более реакционноспособны и имеют стремление к димеризации. Правда, это стремление не так велико, как, например, у радикалов ОН или СН, СНг или СНз, а потому как окись, так н двуокись азота могут быть собраны при обычных условиях в макроколичёствах. Этому, как мы подробнее разберем в дальнейшем, способствует также замороженность реакций распада N0 и N0 на простые тела, [c.324]

Рассмотрение природы этих ионов и количества тех радикалов, которые сопутствуют ионам или образуются из них и могут играть существенную роль в последующих реакциях (например СП3, СН2ОН, П, ОН), приводит к выводу, что с ними может быть количественно связано возникновение только некоторых, из обнаруженных продуктов, как например, метан, формальдегид, окись углерода. Для образования большей части соеди-непий, характеризующихся значительным выходом, общее количество этих продуктов ионизационного распада молекул недостаточно и поэтому необходимо привлечь к рассмотрению и первично возбужденные молекулы. Сведения о реакциях, протекающих за счет возбуждения молекул спирта, можно получить из результатов фотохимических исследований. [c.172]

Поскольку гидрогени. шция и дегидрогенизация — процессы обратимые, их катализаторами теоретически могут быть одни и те же вещества. Лучшими катализаторами дегидрогенизации все же являются платина и палладий. Никель также весьма активно катализирует эту реакцию, однако весьма существенное значение при этом приобретают реакции глубокого распада исходного углеводорода с образованием метана, углерода и водорода. Значительно лучше идет дегидрогенизация в ирисутствии никеля, отложенного на окиси алюминия с этим смешанным катализатором дегидрогенизация протекает более гладко, а побочные реакции распада значительно ослабевают. Рекомендованы также окись хрома на окиси алюминия и некоторые другие. [c.545]

Карбонилкарбен реагирует со многими молекулами, выступая в качестве донора атома углерода. Примером может служить реакция с этиленом, в результате которой образуется аллен Н2С=С=СНг и окись углерода. Эта реакция, вероятно, протекает через образование циклопрона-нового кольца, которое сразу же распадается [c.266]

Алюминийорганические соединения оказывают общее раздражающее действие на организм человека. При горении или при взаимодействии алюминийалкилов с влагой воздуха в производственных помещениях образуется сложная смесь продуктов окисления, распада, гидролиза и реакций карбоксилирования с двуокисью углерода [1, с. 201 5]. Основными из них являются аэрозоли алюминия, окиси и гидроокиси алюминия, предельные и непредельные углеводороды, водород, органические кислоты и спирты, окись углерода, альдегиды, а также галогенводороды и алкилгалогениды (в случае разложения алкилалюминийгалогенидов). Отмечается, что значительная часть образующихся яродуктов гидролиза находится в воздухе не в свободном состоянии, а в адсорбционной связи с аэрозолями [1, с. 201]. Из всех образующихся соединений при разложении алюминийалкилов наиболее опасными для человека являются аэрозоли алюминия, его окислов и хлористого водорода. Токсические свойства продуктов разложения низших алюминийалкилов представлены ниже [5] [c.204]

Самые разнообразные добавки, взятые в количестве до 1,5% (ацетон до 20%), оказывают слабое влияние на пиролиз ацетилена. Исключение представляют диацетил и диацетилен, ускоряющие реакцию, и окись азота, ингибирующая ее. Азот не оказывает влияния на процесс [25]. Отчетливо видно влияние добавок кислорода. При нагреве до 550° С смеси гелия, 20% ацетилена и 3,5% кислорода суммарный процесс ускоряется, в то время как выше 550° С скорость разложения все еще увеличивается, а полимеризация в винилацетилен и бензол замедляется. Предполагается, что первичным продуктом является глиоксаль, который может распадаться на радикалы СНО, инициирующие радикально-цепные реакции. В присутствии 1—2% хлора начальная скорость разложеЕгня и особенно полимеризации ацетилена уменьшается, однако ускоряются вторичные реакции, приводящие к образованию углерода. В присутствии этой добавки в начальной стадии процесса образуется дихлорэтилен. [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология