Хром Электролиты

Приготовление электролитов. В рабочей ванне, заполненной на половину объема горячей (60 — 70 °С) питьевой водой, растворяют при перемешивании расчетное количество хромового ангидрида, доводят объем до рабочего и по плотности раствора определяют концентрацию СгОз (табл. 49). Затем добавляют Vi рассчитанного количества серной кислоты, разливая ее тонкой струей по поверхности электролита. После тщательного перемешивания определяют содержание в электролите серной кислоты. Затем подсчитывают и при необходимости дополнительно вводят недостающее количество компонентов. Для образования трехвалентного хрома электролит прорабатывают током в течение 3 — 4 ч при температуре 45 — 50 °С. Проработку ведут, исходя из расчета 6 — 8 А ч/л электричества при возможно большей поверхности катода (обычно в 4 — 6 раз больше поверхности анодов). Об окончании проработки свидетельствует изменение ярко-красного цвета раствора на бордовый с коричневым оттенком, что хорошо заметно на пене, создаваемой пузырьками газов у анода. [c.133]

При накоплении более 10 г/л трехвалентного хрома электролит прорабатывают током при увеличенной анодной и уменьшенной катодной поверхностях. [c.135]

Для получения осадка из металлического хрома электролит должен содержать определенное количество посторонней кислоты. Кислота путем образования комплексов настолько разрыхляет катодную пленку, что делает возможным осаждение хрома. Воздействие на катодную пленку применяемой для хромовокислых электролитов серной кислоты основано на том, что серная кислота образует с трехвалентным хромом легко растворимый комплекс. [c.28]

Снятие хрома. Электролит 0,96 — Повторная г Есть Есть Есть [c.540]

Таким образом, с применением диафрагм отпадает необходимость регенерации электролита. Если же работа в ванне электрополирования велась без применения диафрагмы и в растворе накопились излишки соединения трехвалентного хрома, электролит следует ставить на регенерацию с целью окисления соединений хрома и перевода их в шестивалентные соединения. Окисление трехвалентного хрома в шестивалентный осуществляется в прианодной зоне, следовательно, регенерацию электролита следует проводить так, чтобы размер площади поверхности анода был бы значительно (в 5—6 раз) больше площади катода. [c.27]

Для получения листового хрома электролит готовят (при расчете на 1 литр) растворением 250 г СЮз и 3 г Сг2(504)з (безводного) в воде. Температуру при электролизе поддерживают около 42°, катодная плотность тока—10 а/дм . Выход по току низок—всего 13,4%. [c.65]

Недостатки способа хромирования низкая скорость осаждения (24—50 мкм/ч) и плохая смачиваемость хрома маслами. Поэтому хромирование используется только при небольшой степени износа. В ремонтном производстве наибольшее применение находит электролит, содержаш,ий 150 г/л хромового ангидрида, 1,5 г/л серной кислоты, а также электролит, состояш,ий из 250 г/л хромового ангидрида и 2,5 г/л серной кислоты. [c.94]

Для хромирования деталей применяется также электролит, в 1 л которого содержится 250—350 г хромового ангидрида, 50— 75 г карбоната кальция, 5—20 г гипса. В этом электролите автоматически поддерживается оптимальное соотношение трехокиси хрома и сульфат-ионов. [c.94]

Кроме хромовой кислоты и посторонних анионов в электролите должно находиться небольшое количество соединений трехвалентного хрома. В отсутствие последнего осаждение хрома на [c.418]

Рис. ХП-17. Зависимость выхода хрома по току от содержания посторонней кислоты в хромовом электролите (заштрихованные участки соответствуют условиям получения блестящих и твердых осадков хрома)

Вредной примесью в хромовом электролите являются азотная кислота и ее соли, которые даже при очень малом содержании в электролите 1 г/л) сильно снижают выход хрома по току. [c.418]

При большом содержании нитрат-ионов хром вообще не выделяется на катоде. Примесь в электролите солей железа уменьшает рабочий интервал плотностей тока и увеличивает сопротивление электролита. [c.418]

Так как с повышением плотности тока при выделении хрома катодный потенциал изменяется мало, а выход металла по току увеличивается, электролит имеет очень низкую рассеивающую [c.419]

Рис. XII-19. Влияние температуры и плотности тока на микротвердость осадков хрома в электролите, содержащем 250 г/л СгОз и 2,5 г/л НгЗО

Для повышения износостойкости цилиндров двигателей внутреннего сгорания, поршневых колец и других деталей, работающих в неблагоприятных условиях смазки, толстые (до 200— 300 мкм) осадки хрома, полученные при указанных выше условиях, подвергают анодному травлению в том же электролите при 52—58 °С и = 35—45 А/дм в течение б—10 мин. При этом хром растворяется преимущественно по трещинам, которые расширяются и углубляются. В результате поверхность хрома оказывается изрезанной сеткой каналов, ограничивающих площадки гладкого хрома. [c.420]

Электрохимическое получение пероксодисерной кислоты возможно только в диафрагменном электролизере, в котором катодное восстановление ионов персульфата практически не протекает. Получение персульфатов осуществляют как в диафраг-менных, так и в бездиафрагменных электролизерах. Поэтому в лабораторном электролизере для получения персульфата аммония диафрагму можно не применять, что облегчает охлаждение электролита с помощью катода-холодильника. В этом случае в электролит кроме роданида аммония добавляют небольшое количество хромата калия. Последний образует в прикатодном слое защитную пленку гидроксида хрома, играющую роль диафрагмы. [c.187]

Наиболее распространена защита алюминия и его сплавов от коррозии электрохимическим оксидированием, при котором окисление достигается действием электрического тока (см. работу 5 этого раздела). Алюминиевые изделия помещают в электролит в качестве анода, поэтому метод обработки носит название — анодное окисление, или анодирование. При анодировании на алюминии и его сплавах получают пленки толщиной 5—20 мк, а в специальных случаях до 200—300 мк. Анодирование применяется не только для защиты от коррозии и улучшения адгезии (сцепления) с лакокрасочными покрытиями, но и для декоративной отделки поверхности металла, получения на ней фотоизображений, повышения стойкости против истирания, получения поверхностного электро- и теплоизоляционного слоя и слоя высокой твердости. Твердость анодной окисной пленки на чистом алюминии 1500 кг/мм , т. е. выше, чем твердость закаленной инструментальной стали. С помощью анодных пленок алюминия изготовляют алюминиевые выпрямители и конденсаторы. В последнее время анодная окисная пленка используется как подслой для лучшего сцепления алюминия с гальваническими покрытиями (хромом, никелем, серебром и др.). [c.146]

Определение хрома в хроматном электролите [c.277]

Главным анодным процессом является процесс растворения хрома и железа. Хром в раствор может переходить в виде ионов Сг и Сг +. Шестивалентный хром образует в сернокислом электролите раствор хромового ангидрида, трехвалентный — сульфат хрома Сг2(804)3. Железо переходит в раствор в виде Fea (804)3. На катоде наряду с основным катодным процессом выделения водорода может идти восстановление Сг + до Сг +. [c.108]

В настоящее время процессу получения металлического хрома электролизом хромо-аммонийных квасцов (NH4)2804 Сгг (804)3 уделяется большое внимание. Этот электролит значительно более доступен и дешев по сравнению с хромовокислым и может быть приготовлен переработкой феррохрома с высоким содержанием примесей, полученного из низкокачественных хромитовых руд. [c.108]

При поляризации в первую очередь протекает реакция (14), как обладающая наименее отрицательным потенциалом. В отличие от хромовокислых растворов в сульфатном электролите ионы Сг устойчивы, и их концентрация может достигать высоких значений. По мере накопления ионов Сг " и сдвига потенциала катода в отрицательную сторону начинается протекание реакций осаждения (12) и (13). Одновременно на катоде происходит выделение водорода, снижающее выход по току хрома и вызывающее повышение pH прикатодного слоя. Уже при pH около 3 происходит выпадение гидроокиси трехвалентного хрома, поэтому нормальный ход процесса требует pH католита порядка 2,1—2,4. При более низких значениях pH процесс выделения водорода становится доминирующим, и выход по току хрома резко падает. При наличии буферной добавки (N4- 4)2504 кислотность католита удается стабилизировать в указанном выше интервале pH выход по току хрома в этих условиях достигает 40—45%- [c.109]

Поступающий в катодные ячейки свежий электролит содержит до 130 г л хрома (а виде Сг2(304)з) содержание сульфата аммония в нем составляет около 120 г/л. Средний состав католита в ячейке отвечает содержанию порядка 10—15 г/л Сг и 10—15 г/л Сг2+ концентрация сульфата аммония удерживается в нем на уровне 200—250 г/л. [c.110]

На процесс электроосаждеиия хрома большое влияние оказывает присутствие в электролите ионов Сг +. Из свежеприготовленного раствора хромовой кислоты с добавкой необходимого количества сульфатов получаются неудовлетворительные по качеству осадки хрома. Только после появления в электролите небольшого количества ионов осадки хрома становятся доброкачествен- [c.192]

Основными компонентами хромового электролита являются хромовые кислоты Н2СГО4 и Н2СГ2О7, посторонние анионы (ЗОГ и 51р4 ) и соединения трехвалентного хрома. Электролит готовят путем растворения в чистой воде (конденсат) хромового ангидрида СгОз, свободного от примесей МОз. Концентрацию хромовой кислоты можно изменять в пределах от 50 до 500 г/л. Чем больше концентрация хромовой кислоты, тем выше электропроводность раствора, но тем значительнее ее потери за счет распыления электролита выделяющимся водородом и уноса с покрываемыми изделиями. В практике чаще применяются растворы, содержащие 200—300 г/л СгОз. [c.417]

Для исследования природы разряжающегося комплекса и относительной роли лигандов аммиака и тиоцианата изучалось осаждение хрома из ацетамнд-формамидного раствора [ r(NHз)5S N] (S N)2, из которого можно получить наиболее качественные покрытия хрома. Электролит не нуждается в поддержке достаточно высокого pH. Добавки гидрида лития к этому электролиту приводили к снижению выхода по току. Выход по току увеличивался с ростом концентрации [ r(NHз)5(S N)] ( SN)2 и при температуре 23°С и плотности тока 2,5 А/дм составлял 30, 45 и 61% Для 0,05 0,10 0,20М растворов соответственно. [c.65]

Рис. 2. Результаты опытов по обез-железиванию дихлорида хрома. Электролит 25 вес. % Сг + 10,2 вес. % Ре +. Г =1103 К.

В бихроматном гальваническом элементе используется реакция восстановления цинком бихромата натрия НазСГаО, до соли трехвалентного хрома. Электролит — серная кислота электроды — один магниевый, другой графитовый э. д. с. = 2,0 в. Составить схему элемента. Какие реакции протекают на электродах Выразить их электронноионными уравнениями. Какой из электродов отрицательный Вычислить электродный потенциал на графитовом электроде. Иметь в виду, что электродный потенциал процесса [c.187]

Основными компонентами хромового электролита являются хромовые кислоты Н2СГО4 и Н2СГ2О7, посторонние анионы 504 и и соединения трехвалентного хрома. Электролит гото- [c.316]

Кроме хромовой и серной кислот в электролите в начале процесса присутствует некоторое количество трехвалентных ионов хрома (1,2—2,5 г/л), который затем образуется при восстановлении шестивалентных соединений хрома на катоде в процессе электролиза. В случае чрезмерного накопления трехвалентного хрома его окисляют проработкой электролита при пониженной анодной плотности тока. Вместо СггОд используется краситель метиленовый голубой (концентрацией 2—5 г/л), который позволяет увеличить выход хрома по току и повысить качество покрытия. [c.94]

Борьбу с этим очень опасным видом коррозии ведут а) применяя металлы, менее склонные к коррозионному растрескиванию (например, малоуглеродистую сталь, содержащую 0,2% С, с фер-рито-перлитной структурой) б) используя коррозионностойкое легирование (например, сталей хромом, молибденом) в) проводя отжиг деформированных металлов для снятия внутренних напряжений (например, отжиг деформированных латуней) г) создавая в поверхностном слое металла сжимающие напряжения (например, путем обдувки металла дробью или обкаткой роликом) д) тщательной (тонкой) обработкой поверхности для уменьшения на ней механических дефектов е) проводя обработку коррозионной среды (например, питательной воды котлов высокого давления) ж) вводя в электролит замедлители коррозии з) нанося защитные покрытия [c.335]

В процессе электролиза свинцовые аноды покрываются слоем двуокиси свинца PbOj, которая катализирует окисление трехва-лентного ipoMa и защищает свинец от дальнейшего разрушения. При поддержании определенного соотношения анодной и катодной плотностей тока можно установить равновесие, при котором на аноде будет окисляться такое же количество трехвалентного хрома, которое попадет в электролит из катодной зоны. Чем больше анодная поверхность и, следовательно, чем меньше анодная плотность тока, тем с ббльшим выходом по току окисляется трехвалентный хром. В нормально работающих ваннах рекомендуется поддерживать отношение анодной поверхности к катодной в пределах от 1 2 до 2 3. [c.421]

При абразивно-электрохимической обработке анодное растворение металла сочетается с механическим воздействием на обрабатываемую поверхность, а продукты реакции удаляются с поверхности механическим путем и выносятся из рабочей зоны потоком электролита. К этому виду обработки относятся электро-абразивная или электроалмазная обработка, электрохимическое шлифование, хонингование и полирование с применением электро-нейтрального абразивного инструмента, анодно-механическое полирование с применением дисперсного абразивного порошка (окислы хрома или алюминия), взвешенного в электролите. [c.460]

Практическое значение имеет применение ртутного катода для отделения большого количества одного или одновременно нескольких металлов, переходяш,их в амальгаму, от приме си другого металла, остаюш,егося шЦ в растворе. Такие элементы, как алюминий, титан, цирконий, фосфор, мышьяк, ванадий и др., не образуют амальгам и остаются при электролизе с ртутным катодом в растворе. Другие металлы, как железо, хром, медь, висмут, серебро, кадмий, молибден, цинк, олово, никель, кобальт и др., легко и количественно осаждаются на ртутном катоде. для электрол°иза Д- я Электролиза применяют различные приборы, [c.249]

В универсальном электролите оптимальное соотношение концентраций (г/дм ) СгОз и Нг504 равно 100 1 (см. табл. 7.1, электролит № 1). Автоматическое поддержание в электролите необходимой концентрации посторонних анионов достигается введением малорастворимых солей — ЗгЗО , К251Ре (электролит № 2). Предполагается, что при электродных потенциалах отрицательнее Е = —1,0 В (20 °С) металлический хром выделяется в результате непосредственного разряда анионовСггО или СгОГ по реакции [c.45]

Поэтому в электролите постоянного состава для каждой температуры существует определенный минимум плотности тока, ниже которого осаждения хрома не происходит. Для хро-мпрования применяют достаточно высокие плотности тока—в интервале 1— 10 кA/м , что приводит к повышению напряжения на электролизере до 12 В и выделению значительного количества джоулевой теплоты. Выход по току хрома растет с повышением плотности тока. Поэтому электролиты хромирования. чмо.ют плохую рассеивающую способность. Это связано также с тем, что катодная поляризация мало изменяется с плотностью тока. Для хромирования применяют нерастворимые аноды из свинца или сго сплавов с оловом (10%) или сурьмой (6%), на которых протекают процессы выделения кислорода и окисления трехвалентного хрома до шестпиалентного. [c.46]

Качество и свойства осадков при постоянном составе электролита зависят от соотношения плотности тока и температуры. По мере повышения температуры в электролитах № 1 и № 2 происходит переход матовых осадков серого цвета сначала в светлые блестящие, затем в матовые молочные. Наибольший интервал плотностей тока для получения блестяш.их и твердых осадков соответствует в электролите № 1 средним темг[ерату-рам 40—60 °С. Блестящие осадки хрома толщиной до 1 мкм применяют в качестве внешнего слоя трехслойного защитно-деко-ративного покрытия Си—N1—Сг на стали. Как самостоятельное покрытие для защиты от коррозии такие осадки не очень пригодны вследствие высокой пористости. Однако это свойство в некоторых случаях используют для увеличения срока службы труигихся деталей, требующих постоянной смазки их поверхности, так как после выявления сетки трещин анодным травлением пористые осадки приобретают способность хорошо удерживать смазку. [c.46]

Снятие хромовых покрытий. С многократно используемых образцов (например, опыты 1—3) хром удаляют без повреждения основы со стали — путем его анодного растворения в электролите, содержащем 50—100 г/дм NaOH, при 20 °С и анодной плотности тока 1—2 к А/м (катоды никелевые или стальные), с меди и латуни — в 5—20 % растворе НС1 при 20—30 °С. [c.47]

В электролите № 5 выяснить влияние температуры и плотности тока на качество осадка черного хрома, показать, что при введении в электролит 0,1 г/дм Н2504 и более осадок черного хрома не образуется. [c.49]

Сущность работы. Хроматный электролит представляет собой щелочной раствор СгОз, в котором хром находится в виде хромата. Определение последнего основано на тифовании раствора солью Мора с амперомефической индикацией точки эквивалентности. [c.277]

Титрование исследуемого раствора. Пипеткой отбирают 5 мл наиболее разбавленного кислого раствора электролита, приготовленного по п. 2, помещают его в стакан для титрования, добавляют 5 мл раствора К2804, включают мешалку и титруют так, как это делали при стандартизации раствора соли Мора (см. п. 3). Строят кривую титрования, находят объем титранта в точке эквивалентности и рассчитывают концентрацию хрома в электролите (г/л), учитывая все произведенные разбавления. [c.279]

Наибольшая разница в растворимости СгОз и Рег (804)3 наблюдается в 50%-ной серной кислоте. Пассивация анода в таком растворе крайне незначительна, и возможно получение высоких выходов по току. Однако в этом относительно слабом по концентрации H2SO4 электролите при электролизе в обычной бездиафрагменной ванне идет образование почти исключительно ионов Сг +, главным образом за счет восстановления ионов Сг + на катоде. Чтобы предотвратить это восстановление и получить весь хром в виде хромового ангидрида, анод заключают в керамическую диафрагму, препятствующую проникновению ионов Сг + в прикатодное пространство. [c.108]

Однако для получения удовлетворительных по качеству осадков хрома необходимо чтобы в электролите содержалось незначительное количество посторонних анионов, например ионов ЗО -Эффективное действие анионов 804" объясняется тем, что эти ионы в наибольшей степени, по сравнению с другими анионами (М0Г,С1 ) адсорбируются гидратами окиси и основными солями хрома и способны давать с трехвалентным хромом хорошо растворимые в воде хромовосерные сложные кислоты, диссоциирующие на ионы [Сг2(Н20) (804)4 -, [Сг2(Н20) (804)5 -, [Сгз(804)в -. Образование таких соединений способствует разрыхлению и растворению пленки. Таким образом, при электролизе устанавливается динамическое равновесие между двумя процессами — образования и растворения пленки. [c.191]