Генри форма

Сорбция из малоконцентрированных растворов обычно подчиняется линейной изотерме Генри, форма представления которой для комплексов пористых и трещиноватых пород имеет вид, соответственно [c.238]

В 1855 г. немецкий стеклодув Генрих Гейслер (1814—1879) изготовил стеклянные сосуды особой формы и вакуумировал их им же изобретенным способом. Его друг немецкий физик и математик Юлиус Плюккер (1801—1868) использовал эти трубки Гейслера для изучения электрических разрядов в вакууме и газах. [c.147]

Нетрудно видеть, что уравнение (VII, 1) есть иная форма уже рассмотренного ранее (стр. 188) уравнения Генри (VI, 10) p. =kx. Так как в разбавленных растворах пропорционально х [c.221]

В области концентраций, более высоких, чем отвечающие предельно разбавленным растворам, простейшее уравнение изотермы растворимости Генри уже не соблюдается. Для нахождения зависимости величины 7 от мольной доли л . в этой области значений концентраций надо определить изотерму равновесия Сд==/1(с) или х =[ р) из формы хроматографической кривой так же, как это было показано выше в случае определения изотермы адсорбции из газо-хроматографических данных, т, е. графическим интегрированием (см. стр. 589 сл.). В этом случае значения парциального давления р находят из соответствующих значений концентрации с выходящего из колонки газа. Величину растворимости а определяют интегрированием хроматографической кривой до соответствующего значения с. По найденному значению растворимости а вычисляют соответствующую величину мольной доли л и находят коэффициент активности пользуясь формулой (118) [c.594]

Обойтись без этого можно, если форма выражения Е такова, что скорость абсорбции R пропорциональна А — Л ) или А, и если соблюдается закон Генри. Например, пропорциональность Н величине А наблюдается в обычном случае быстрой реакции псевдопервого порядка (см. раздел /-2-1). Тогда [c.148]

В 1912 г. Генри Мозли (1887-1915) обнаружил, что частота рентгеновского излучения, испускаемого элементами при бомбардировке электронным пучком, лучше коррелирует с их порядковыми номерами, чем с атомными массами. Закономерная взаимосвязь между порядковым номером элемента и частотой (или энергией) рентгеновских лучей, испускаемых элементом, определяется внутриатомным строением элементов. Как мы узнаем из гл. 8, электроны внутри атома располагаются по энергетическим уровням. Когда элемент бомбардируется мощным пучком электронов, атомные электроны, находящиеся на самых глубоких энергетических уровнях, или, иначе, электроны из самых внутренних оболочек (ближайших к ядру), могут вырываться из атомов. Когда внешние электроны переходят со своих оболочек на образовавшиеся вакансии, атомы излучают энергию в форме рентгеновских лучей. Рентгеновский спектр элемента (набор частот испускаемого рентгеновского излучения) содержит в себе информацию об электронных энергетических уровнях его атомов. В настоящий момент для нас важно то, что эта энергия зависит от заряда ядра атома. Чем больше заряд атомного ядра, тем прочнее связаны с ним самые внутренние электроны атома. Тем большая энергия требуется для выбивания из атомов этих электронов и, следовательно, тем большая энергия испускается, когда внешний электрон переходит на вакансию во внутренней электронной оболочке. Мозли установил, что частота испускаемого при этом рентгеновского излучения (ее обозначают греческой буквой ню , V) связана с порядковым номером элемента Z соотношением [c.311]

Рис. 22-7. Потенциальная энергия системы из трех атомов водорода при прямолинейном их расположении, а-потенциальная энергия как функция расстояний (г, и Гз) двух крайних атомов от центрального. Линии равной потенциальной энергии на рисунке пронумерованы в килоджоулях на моль. Поверхность потенциальной энергии имеет форму двух глубоких долин, параллельных осям и Гз,-стенки долин круто поднимаются к этим осям и более полого-к плато в верхнем правом углу. Обе долины соединяет путь через перевал, или сед-ловую точку, вершина которой расположена при = Гз = 0,8 А. Расчеты этой трехатомной системы были проведены полуэмпирическими методами в 1935 г. Генри Эйрингом и его сотрудниками. Современные более

Согласно правилу фаз равновесное состояние системы прн наличии трех компонентов К = 3 (инертный газ, поглощаемый газ, абсорбент) и двух фаз Ф = 2 (газ — жидкость) определяется значениями трех параметров (Л/ = К-г2 — Ф = 3 + 2 — 2=3). В качестве таких параметров обычно фиксируют концентрацию в жидкости х, парциальное давление над жидкостью и температуру /. Равновесное распределение поглощаемого компонента между двумя фазами определяется указанными параметрами. При малых концентрациях распределяемого компонента связь между параметрами и л ири данной температуре выражается в форме закона Генри [c.13]

Уравнения (227.6) и (227.6а) называются уравнениями Лэнгмюра. При Сд 1 и II(y)1 уравнение (227.6) может быть записано в форме уравнения Генри (см. 128) [c.640]

Выражение (IV-18), называемое уравнением Вильсона, для любых бинарных смесей является уравнением с двумя параметрами. Данные о газожидкостном равновесии в условиях, далеких от критических, редко бывают достаточно точными, поэтому применение двух корректирующих параметров (помимо константы Генри) не оправдано. В этом случае уравнение Вильсона можно привести к однопараметрической форме, предположив, что Aji = О, где i — газообразное надкритическое растворенное вещество, а j — растворитель. Правда, такое упрощение спорно частично оно может быть обосновано тем, что по физическим соображениям Ац <С A,-j. [c.49]

Выражение это является формой закона Генри. Ход изотерм в области действия законов Рауля и Генри показан на рис. У-94. Однако при абсорбции обнаруживается такая большая разница в свойствах абсорбируемого вещества и растворителя, что обычно нельзя принять допущение идеальности свойств. Вместо мольной доли надо ввести концентрационную активность, или произведение [c.444]

ИЛИ закон Генри может быть представлен в форме [c.435]

Из всего приведенного следует, что для выбора правильного численного коэффициента в уравнении Генри необходимо знать размер частицы а, форму частицы (цилиндр, сфера) и толщину двойного электрического слоя. Необходимо также знать, является ли дисперсная фаза проводником или диэлектриком. Первые две характеристики (размер и форма частицы) определяются экспериментально с помощью оптических и иных методов. Электропроводность дисперсной фазы обычно известна. Толщину двойного электрического слоя, или, что то же, ионной атмосферы, согласно теории сильных электролитов можно вычислить по уравнению (VII, 5). [c.204]

Задание. Можно ли представить закон Генри см. уравнение (10.4) в форме [c.181]

По форме закон Генри (3.27) напоминает закон Рауля (3.4). Однако коэффициент пропорциональности между давлением и мольной долей К2 не имеет такого простого смысла, как р°. Причина заключается в том, что в разбавленном растворе молекулы растворенного вещества окружены молекулами растворителя и на них действуют совсем иные силы, чем в чистом компоненте 2. Если же компоненты 1 и 2 близки по свойствам, то К2=Р2, и закон Генри переходит в закон Рауля. Для идеальных растворов оба закона эквивалентны. [c.127]

Согласно Генри, исследовавшему этот вопрос, размеры и форма частиц влияют на электрофоретическую подвижность в том случае, когда толщина двойного слоя сравнима с величиной частиц, т. е. в случае очень маленьких частиц в остальных случаях уравнение Гельмгольца — Смолуховского остается правильным. [c.196]

Наиболее часто при этом находят уравнение изотермы адсорбции. Форма изотермы адсорбции на твердых телах зависит от многих параметров свойств адсорбента и адсорбата, взаимодействия адсорбент — адсорбат, взаимодействия молекул адсорбата между собой в газовой фазе и в адсорбированном состоянии. В области малых давлений (концентраций) и соответствующих им малых заполнений поверхности взаимодействие между молекулами адсорбата незначительно, и зависимость а = = / (р) сводится к простейшей форме, называемой законом Генри [c.215]

При вогнутой изотерме малые концентрации двигаются с больщей скоростью, чем больщие, образуя язык полосы. Поэтому нелинейность изотермы резко препятствует разделению. Именно это обстоятельство привело к так называемой газо-жидкостной хроматографии, в которой адсорбция заменяется растворением. На пористую основу наносится растворитель. Равновесие газ — растворитель практически всегда подчиняется закону Генри, и поэтому при газо-н идкостной хроматографии отсутствует размывание полос, вызванное формой изотермы. [c.310]

Если в (Vni,50) рассматривать /2 как фугитивность растворенного вещества в газовой фазе, сосуществующей с жидкой (твердой), то оно является точной термодинамической формой закона Генри. Его обычная формулировка — растворимость газа [c.249]

Дальнейшие молекулярно-статистические расчеты константы Генри по уравнениям (9.25) — (9.27) или по уравнениям (9.29) — (9.31) требуют знания формы и параметров атом-атомных потенциалов межмолекулярного взаимодействия. Эти расчеты для адсорбции на ГТС показали, что различие в форме потенциалов мало влияет на результаты. Часто используют следующие три потенциала Бакингема — Корнера (6, 8, ехр) [c.168]

Генри было показано, что для частиц любой формы, при любом соотношении их размеров и толщины ионной атмосферы б=1/х, уравнение Гельмгольца—Смолуховского может быть записано в обобщенном виде [c.193]

В форме, выражаемой уравнением (У.25), закон распределения справедлив, если растворенное вещество имеет одинаковую молекулярную массу в обеих жидкостях. В случае ассоциации или диссоциации так же, как и в выражении закона Генри, необходимо учесть изменение молекулярной массы растворенного вещества при переходе из одной фазы в другую. Если в первой жидкости она равна Мт, а во второй Мц, то уравнение (У.25) принимает следующий вид [c.122]

Для измерения электрических и магнитных единиц ГОСТом 8033-56 рекомендована абсолютная практическая система единиц МКСА. Она соответствует системе СИ и в ней используются общепринятые электрические и магнитные единицы (ампер, вольт, ом, кулон, фарада, генри, вебер). Система дана для рационализированной формы уравнений электромагнитного поля, вследствие чего из наиболее важных и часто применяемых уравнений этого поля исключается множитель 4я. При [c.587]

Кривые 1 на рис. 94 отвечают случаю, когда при абсорбции и десорбции справедлив закон Генри, что обычно соответствует физической абсорбции. Кривые 2 благоприятны для кругового абсорбционно-десорбционного процесса, так как их формы наиболее способствуют и абсорбции, и десорбции. Чем больше расстояние между этими кривыми, тем лучше протекают абсорбция и десорбция. Менее благоприятны кривые 3 обе кривые выпуклы вниз и расстояние между ними сравнительно невелико. Наименее благоприятны для десорбции кривые 4 эта форма соответствует необратимой реакции в жидкой фазе. [c.317]

Таким образом, скорость движения ве лества не зависит от его концентрации. Форма хроматографической зоны на хроматограмме также не меняется в ходе перемещения вещества, так как элементы объема с любой его концентрацией передвигаются с одинаковой скоростью. Если бы отсутствовала продольная диффузия, концентрация вещества вдоль потока не менялась бы и форма хроматографической зоны напоминала бы вид, показанный на рис. 111.276 (кривая /). Однако в реальных условиях имеет место продольная диффузия, и благодаря ей концентрация вещества вдоль потока размывается, соответственно размывается и хро.ма-тографическая зона. Ее форма напоминает кривую распределения Гаусса (кривая 2 на рис. 111.276). При соблюдении закона Генри форма хроматографической зоны не искажается по мере ее перемещения все точки зоны движутся с одинаковой скоростью. [c.180]

Если форма изотермы распределения (адсорбци или растворения) отклоняется от закона Генри, то в уравн(ини (8) производная d jd не постоянна, величина ее изменяется с изменением концентрации с. Поэтому скорость и перемещения данной концентрации в газовой фазе вдоль колонки также не постоянна. [c.555]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

Генри.проанализировал также влияние на величину / электропроводности дисперсг ной фазы, полностью меняющей распределение электрического поля вблизи частиц На рис. VII, 21 пунктиром обозначены значения коэффициента / в зависимости от величины уа для электропроводящих частиц сферической формы. Как и следовал ожидать, распределение поля не сказывается на величине / при очень большой толщине двойного электрического слоя (ха < 1) но с уменьшением толщины слоя коэффициент уменьшается и в пределе становится равным нулю. Однако на практике в большинстве случаев влияние электропроводности коллоидных частиц, металлов можно не учитывать, так как оно почти полностью устраняется поляризацией поверхности. При этом частица ведет себя так как она должна вести себя, если бы состояла из непроводящего вещества. [c.204]

Одновременно для растворенного веществав соответствии с уравнениями (VII.50) — (VII.52) должен оправдываться закон Генри в форме (VII.52) или (VII.54). При этом для неидеального раствора коэффициент Генри к отличается от летучести чистого вещества На рис. VII.4, а показаны и области применимости закона Генри. Аналогию между веществом в предельно разбавленном растворе и идеальным газом расширяет закон Вант-Гоффа, устанавливающий связь между осмотическим давлением, концентрацией раствора (мольностью) и температурой. Как известно, если раствор и растворитель разделены полупроницаемой перегородкой , то наблюдается явление осмоса — проникновением растворителя в раствор. Процесс осмоса может быть остановлен избыточным со стороны раствора давлением, которое и называется осмотическим. [c.277]

Определение гиббсовской адсорбции статическим методом производилось по формуле (14.2), причем концентрации цимаринав исходном и в равновесном растворе над адсорбентом находили методом жидкостной хроматографии на вспомогательной колонне. На рис. 14.15 показана изотерма, определенная в статических условиях при более высоких (приблизительно на два порядка), чем на рис. 14.14, концентрациях. Зкстраполяция наклона этой изотермы к с=0 дает =5,0 см /г, что также практически совпадает со значениями, полученными из хроматограмм. Таким образом, прямой метод жидкостной хроматографии (из анализа формы пиков) позволяет в этом случае слабой адсорбции найти правильное (равновесное) значение константы Генри и оп-Рис. 14.13. Хромато- ределить недоступную для статических измере-граммы на силикаге- ний начальную часть изотермы адсорбции. Так ле, силанизированном как элюент здесь СОСТОИТ из смеси этанола (30%) и воды (70%), а адсорбентом служит гидрофобизированный силикагель, то попадание в элюент влаги из воздуха не может повлиять на величины а , и п . [c.264]

В последующих работах автор опис1 вает адсорбцию посредством уравнения V = к р + к"р + /г" рЗ 4-..,. В первом члене правой части, выражающем закон Генри, коэффициент характеризует взаимодействие адсорбент адсорбат. Второй вириальный коэффициент, к" отражает взаимодействие адсорбат — адсорбат. Смысл более высоких коэффициентов пока неясен. Изотермы, отвечающие этому уравнению, сходны по форме с первичными кривыми де Бура (рис. 61, а б), и согласуются с экспериментальными изотер.чами, полученными автором для графитированной сажи. [c.164]

Термодинамическое размывание связано с нелинейностью изотермы сорбции, т. е. и отклонением от закона Генри. Из уравнения (7.8) видно, что скорость перемещения газа вдоль колонки зависит от формы изотермы распределения. Если изотерма линейна, то d jd постоянна и пики на хроматограмме симметричны (рис. 7.10а). При отклонении от закона Генри величина de ide изменяется с изменением с. Если изотерма обращена выпуклостью к оси ординат (рис. 7.106), d jd уменьшается при увеличении с, В этом случае большие концентрации [c.357]

С. С. Воюцкий и Р. М. Панич еще в начале пятидесятых годов исследовали влияние на устойчивость и одновременно на -потенциал латексов таких факто ров, как крнцентрация латексов, pH среды и валентность коагулирующего иона. Исследования проводили как с недиализованными, так и диализованными син-тетическми латексами, стабилизованными олеатом и нафтенатом аммония. Электрофоретическую подвижность определяли с помощью макроэлектрофореза, поскольку в задачу работы входило определение зависимости -потенциала от концентрации дисперсной фазы. Электрокинетический потенциал вычисляли по форму.те Генри, причем численный коэффициент подбирали в соответствии с известным критерием ка, пользуясь графиками Овербека. [c.382]

В разбавл. Р. н. выполняется Рауля закон для р-рителя (компонента, находящегося в избытке) и Генри закон для растворенного в-ва. Количеств, соотнощения между термодинамич. св-вами р-ра и его концентрацией устанавливаются путем выявления теоретич. связей св-в Р. н. со св-ваки молекул или макросвойствами чистых компонентов (см. Растворов теория) или в рамках классич. термодинамики, опытным путем с выражением концентрац. зависимости фс-номенологич. ур-ииями. Приближенная теория Р. н. развита Дж. Гильдебрандтом, к-рый ввел понятия регулярного р-ра, т. е. р-ра с иулевой избыточной энтропией, характеризующегося простейшей формой отклонений от идеальности, и параметра р-римости 8 = [/ , гдеЕи И —соотв. [c.494]

Такие газы как СО , H S, С1 , H I, SO , NH и другие могут переходить в воде в диссоциированные частицы. Вопрос о соблюдении закона Генри в этом случае усложняется. Перешедшие в воду молекулы газов существуют в ней в разных формах. Часть молекул остается в растворенном состоянии, часть переходит в соединения с водой или в ионы. Для установления количества газа, находящегося в различных формах, требуется применение сложных методов исследований, которыми обычно не пользуются. Под содержанием растворенного в воде газа обычно по-нима( т общее перешедшее в воду количество газа, независимо от того, в каких формах газ существует в воде. В этом случае коэффициент Генри, относящийся к общей стехиометрической концентрации газа в воде, может стремиться к нулю при достаточном разведении. Такое поведение коэффициента Генри проявляется только в отношении общей концентрации газа, содержащегося в воде во всех формах (диссоциированных и недиссоциированных). Разведение смещает равновесие в сторону образования диссоциированных форм. При большом разведении основная часть растворенного вещества переходит в диссоциированное состояние и концентрация недиссоциированиой формы уменьшается по сравнению с концентрацией диссоциированных форм. В отношении недиссоцииро-ванной формы закон Генри может практически соблюдаться при достаточно малых концентрациях и отношение летучести компонента в газовой фазе к молярной доле этого компонента в жидкой фазе будет оста- [c.125]