Фракционирование диффузией

Например, основной метод разделения и очистки элементарных газов (азота и кислорода) состоит в дробной перегонке предварительно сжиженного воздуха и последующего избирательного поглощения примесных газов на специальных поглотителях. В последнее время в целях глубокой очистки газов щироко применяются процессы, основанные на диффузии (струйное фракционирование, диффузия через полупроницаемые мембраны, препаративная газовая хроматография, метод молекулярных сит). Однако до сих пор высшая степень очистки простых газов все же не превышает 99,99 %и лишь в отдельных наиболее благоприятных случаях приближается к пяти девяткам (99,999 %). Общей помехой для получения чистых газов является адсорбция влаги и посторонних газов на стенках емкостей, применяемых в ходе их очистки. Удалить посторонние прилипчивые газы со стенок стеклянной или металлической аппаратуры можно лишь путем длительного отжига в вакууме. Вместе с тем следует учесть также возможность поглощения самих эталонируемых газов конструкционными материалами (азота — титаном, танталом, цирконием и их сплавами водорода — платиной, осмием, иридием кислорода — медью, серебром и другими металлами). Кроме того, многие металлы и сплавы оказываются частично проницаемыми для отдельных газов (в первую очередь это относится к легким газам — водороду и гелию), что приводит к нх просачиванию в сосуды с эталонными газами извне. Таким образом, проблема эталонирования даже простых газов оказывается далеко не легким делом. [c.52]

Фракционированная диффузия газов может быть использована для разделения изотопов. Хотя этот метод более эффективен для изотопов с малыми массами, тем не менее его применяют в промышленном масштабе для разделения и П . [c.303]

Путем фракционирования полимера в растворе с помощью дробного осаждения, диффузии и других методов можно получить фракции, в которых молекулярный вес изменяется в более узких границах. Измерение осмотического давления отдельных фракций приводит к молекулярным весам Мц1 (тоже некоторым средним, но для узких пределов) вещества в этих фракциях, что позволяет установить степень полимеризации Р отдельных фракций полимера [c.260]

Разделить полимер на химически индивидуальные соединения ПС представляется возможным. Отдельные полимергомологи так мало отличаются по физическим и химическим свойствам, что при помощи существующих методов разделения удается лишь разделить полимер на несколько фракций, каждая из которых значительно менее полидисперсна, чем исходный полимер. Для фракционирования используют методы дробного растворения и дробного осаждения полимера, разделение ультрацентрифугированием, исследование скорости диффузии, которая различна для макромолекул разной величины. [c.74]

Для контроля за дисперсностью различных высокомолекулярных соединений пользуются методами светорассеяния, диффузии, ультрацентрифугирования, осмометрии, вискозиметрии, электронной микроскопии, хроматографического фракционирования [13]. Однако ни один из этих методов не является надежным, а некоторые просто неприменимы для контроля за состоянием асфальтенов в нефти без добавления к ней соответствующих растворителей. Причиной этого являются темная окраска и высокая вязкость нефти, а также высокая дисперсность асфальтеновых частиц. Кроме того, перечисленные методы не позволяют исследовать пробы пластовой нефти, содержащей растворенный газ и находящейся под высоким давлением. Этих недостатков нет у метода инфракрасной фотоколориметрии [1, 23]. Поэтому он может успешно использоваться для контроля за состоянием асфальтенов в нефти. [c.17]

Методом гель-хроматографии проводят два типа разделения групповое разделение и фракционирование. В первом случае компоненты смеси делят на две группы по их молекулярной массе. При фракционировании разделяют сложные смеси сходных соединений, различающихся по интенсивности их диффузии внутрь геля. Они элюируются последовательно в соответствии с их коэффициентами [c.361]

Изучение молекулярно-кинетических явлений важно по двум причинам. Одна из них— экспериментальная проверка основных положений молекулярно-кинетической теории. Коллоидные, системы в этом отношении являются прекрасным объектом исследования, так как с помощью ультрамикроскопа можно следить за движением отдельной частицы. Вторая причина — использование получаемых результатов для решения практических задач определения размеров и массы частиц и макромолекул, фракционирования систем и др. Рассмотрение молекулярно-кинетических свойств начнем с диффузии. [c.135]

НОМ порошке, порошке поливинилхлорида и т. д., и главным образом на целлюлозе. Электрофоретический метод разделения имеет особое значение для разделения коллоидов и аминокислот, так как заряд частиц этих соединений зависит от значения pH среды. Поэтому значение pH раствора (изо-электрическая точка) оказывает большое влияние на направление движения ионов в растворе. Процесс электрофореза проводят часто в присутствии буферных растворов. Согласно уравнению (7.1.29), состав раствора оказывает большое влияние на скорость движения частиц в растворе. Движению частиц в электрическом поле препятствует явление диффузии. Влияние диффузии обратно пропорционально размерам частиц и силе поля. Для разделения ионов больших размеров можно применять электрофорез при низком напряжении, для разделения частиц небольших размеров следует работать при более высоких напряжениях. Электрофорез на носителе по технике выполнения проще, чем обычный электрофорез. При этом вещества в соответствии со скоростями их движения в электрическом поле фракционно осаждаются на носителе. Используя сорбционное действие носителя, можно замедлить движение частиц, что приведет к расширению зон фракционирования. Под действием выделяемого током тепла, особенно при работе с высокими напряжениями, происходит испарение растворителя, что затрудняет процесс разделения. Важным фактором является удаление перед разделением больших количеств электролитов, например, в процессе диализа. [c.387]

Известно, что процессы экстракции жидкости жидкостью особенно целесообразно использовать для непрерывного осуществления очистки больших количеств сырых масляных фракций эти процессы требуют сравнительно низких затрат. Такие процессы, как термическая диффузия [72] и фракционирование масел на твердых адсорбентах [16, 36, 65, 68] до сего времени, по-видимому, недостаточно доработаны для конкуренции в промышленном масштабе с процессами очистки избирательными растворителями. Промышленному применению термической диффузии в настоящее время препятствует весьма большой расход тепла и необходимость крупных капиталовложений. Адсорбционные методы очистки легких ароматических углеводородов и масляных фракций требуют чрезвычайно крупных капиталовложений и затрат па материалы кроме того, при современном уровне развития этим процессам неизбежно сопутствуют большие трудности, связанные с регенерацией адсорбентов. [c.229]

Дистиллятные фракции в большинстве случаев разделяются при перегонке но средним молекулярным весам содержащихся углеводородов, и даже лри широких пределах выкипания таких фракций не обнаруживается или обнаруживается лишь крайне незначительная избирательность перегонки в отношении класса или строения углеводородов. Термическая диффузия, наоборот, настолько чувствительна к различию формы молекул, что фракционирования по признаку молекулярного веса практически не наблюдается. Разделение но разности молекулярных весов может быть осуществлено и нри помощи термической диффузии, но только при одинаковом -строении или форме молекул, входящих в состав смеси. [c.27]

Ионообменная хроматография для фракционирования смеси белков используется значительно реже, чем для их очистки. Большие молекулярные массы обусловливают замедленную диффузию белков в жидких фазах и в связи с этим — невысокую разрешающую способность метода. Для смеси небольшого числа относительно некрупных белков ионообменное фракционирование еще себя оправдывает, однако в более сложных ситуациях оно явно уступает электрофорезу и изоэлектрофокусированию. Приведем несколько примеров фракционирования белков методом ионообменной хроматографии в более или менее благоприятных ситуациях. [c.309]

На практике нередко возникает такая ситуация, когда уже готовая колонка с аффинным сорбентом оказывается загруженной лишь на малую долю своей эффективной емкости. Весь препарат в этом случае сорбируется в верхнем тонком слое сорбента. Для динамического хроматографического фракционирования это хорошо, но в обычном варианте статической аффинной хроматографии такая ситуация невыгодна уже тем, что в процессе элюции, продвигаясь по всей длине колонки, полоса очищенного вещества будет расширяться хотя бы за счет продольной диффузии в элюенте. Проблема легко разрешается — перед началом элюции снабженную адаптором колонку следует перевернуть и элюировать обратным током жидкости. [c.403]

Фракционирование полимеров по их диффузии —это другой аналитический метод. Известны два общих метода [c.85]

К физическим методам извлечения водорода из водородсодержащих смесей относятся низкотемпературная конденсация и фракционирование, адсорбционное выделение при помощи молекулярных сит, абсорбционное выделение при помощи жидких растворителей, концентрирование водорода методом диффузии через мембраны [4, 111, 129, 134, 143, 150]. [c.8]

Молекулярная масса ПВА в зависимости от условий получе-, ния полимера изменяется от 10 000 до 2 000 000. Значения /( и а в уравнении Марка — Хувинка [г = КМ° , вычисленные с при-, менением различных абсолютных методов определения ММ фракционированного ПВА (осмометрии, диффузии, светорассеяния, седиментации в ультрацентрифуге), приведены в [12, 74]. [c.65]

Среди аналитических методов фракционирования, с помощью которых можно было бы значительно ускорить процесс определения ММР, наибольшее распространение получили методы турбидиметрического титрования и транспортные методы [16], к которым относятся ультрацентрифугирование, диффузия, электрофорез и хроматография. Общее во всех этих методах - направленное движение макромолекул относительно гомогенной или гетерогенной окружающей среды под действием внешней силы гравитационного или электрического поля, осмотического давления, межфазного распределения. [c.334]

Способ нанесения слоя по методике Андреева. Андреев пытался решить задачу тремя способами I) за счет оптимизации реологических характеристик таким образом, чтобы оптимальной оказалась проницаемость слоя 2) повышением однородности структуры слоя 3) сокращением внешних путей, проходимых за счет диффузии (т.е.снижением др). Предполагается, что слои, наносимые обычным методом, характеризуются нижним критическим пределом размера частиц 2-3 мкм (в зависимости как от удельной поверхности, так и от способа образования слоя). Чтобы тонкопленочный слой оказался подходящим, должны быть равны силы сцепления микрочастиц (друг с другом) и силы адгезии, благодаря которым частицы "приклеиваются" к подложке. Фракционирование частиц выполнялось с использованием воды в трехлитровых стеклянных стаканах, имеющих высоту 30 см (фракционирование силикагеля) и в смеси хлороформа с обезвоженным метанолом, для которой р=1.33. Операции выполнялись таким образом, чтобы отношение времени начала (15) и времени окончания (1г) для каждой [c.121]

Весьма важное различие между перегонкой и сублимацией заключается в том, что молекулы сублимируемого твердого вещества достигают поверхности раздела твердое тело—газ, в основном благодаря улетучиванию поверхностных слоев, в то время как при перегонке это сопровождается в значительной мере диффузией и конвекцией в жидком перегоняемом веществе. Кроме того, сублимации как способу разделения мешает невозможность орошения. При разгонке жидкий конденсат может под влиянием силы тяжести стекать, и поэтому возможно с помощью противотока осуществить контактную разгонку или же ряд многократных перегонок. Удовлетворительных противоточных контактных вертикальных сублиматоров, повидимому, не было сконструировано главным образом потому, что нельзя избежать механических затруднений. Фракционированную рекристаллизацию при помощи повторных однократных сублимаций можно сравнить с повторными фракционированными рекристаллизациями из растворителя (см. том П1 этой серии, гл. VI). [c.510]

Каждый метод фракционирования имеет свои преимущества и недостатки. Одним из недостатков метода фракционирования осаждением является вероятность механического захвата полимероп другого молекулярного веса при осаждении данной фракции. Метод растворения лишен этого недостатка. Однако он значительно продолжительнее, так как ос1гойцая масса полимера находится не п растворителе и диффузия макромолекул происходит очень меД ленцо. [c.335]

Возможность фракционирования компонентов смеси веществ обусловлена здесь различием в значениях их суммарных зарядов. Последние зависят как от числа и характера ионогенных групп в молекулах, так и от полноты их диссоциации, которую можно контролировать путем выбора pH и ионной силы элюента. Чем больше в данных условиях элюции суммарный заряд того или иного компонента смеси, тем сильнее его взаимодействие с ионообменни-ком н тем медленнее он мигрирует вдоль колонки. На очерченный здесь основной процесс ионообменной хроматографии влияет ряд дополнительных факторов. Среди них, кроме уже фигурировавшей ранее затрудненной (особенно для крупных молекул) диффузии внутри гранул, следует назвать возможность неионпой адсорбции на поверхности матрицы ионообменннка. Однако при правильном выборе материала обменника, и в частности его порнстостп, основную роль в процессе фракционирования играет явление понного обмена. [c.10]

Для обессоливанпя и рассортировки молекул скорость элюции может быть выбрана довольно большой — порядка 20 мл/см- ч (следует предварительно проверить сжимаемость геля ). Как было показано в гл. 1, с позиций достижения наилучшего разрешения пиков существует оптидгальная скорость хро.матографического фракционирования. Слишком медленная элюция приводит к резкому уширению пиков за счет продольной диффузии, слишком быстрая — к более ностененному их уширению за счет нарушения равновесия поперечной диффузии. Оптимальная скорость зависит от размеров молекул и гранул, увеличиваясь с уменьшением тех и других. Для ориентировки можно указать, что оптимальная скорость элюции для белков составляет примерно 2 мл/см -ч (для определения объемной скорости элюции это значение надо умножить на илощадь сечения колонки). Однако нередко имеет смысл в интересах оптимизации условий эксперимента в целом значительно отступить от оптимальной скорости элюции в сторону ее увеличения. [c.136]

Описано фракционирование радиоактивно меченных пептидов трипсинового гидролизата белка на колонке Spherisorb ODS (0,46 25 см) линейным градиентом (0—62,5%) этанола в 4,5%-ном растворе НСООН. Фракционирование вели при температуре 40° со скоростью элюции 1,4 мл/мин в течение 95 мин [Smart et al., 1981]. В растворах с высоким содержанием этанола (как и ацетонитрила) растворимы ие все пептиды. Хроматографию труднорастворимых пептидов иногда удается осуществить, используя в качестве органического растворителя пропанол. В силу своей большей, чем у этанола, гидрофобности пропанол элюирует с октадециловых колонок даже крупные пептиды при концентрации менее 20%. Относительно высокая вязкость пропанола заставляет снижать скорость элюции, но для крупных пептидов это все равно необходимо делать ввиду их замедленной диффузии. [c.202]

Диализом называют метод фракционирования веществ, основанный на избирательной диффузии некоторых компонентов смеси через мембрану из более концентрированного раствора в более разбавленный. Метод ультрафильтрования основан на том же самом принципе, однако при этом жидкость помещают только с одной стороны мембраны и раствор продавливается через последнюю. Электродиализ представляет собой диализ, при котором прохождение низкомолекулярных ионов через мембрану ускоряется под действием электрического поля. В некоторых случаях для ускорения процесса разделения используют электроультрафильтрование — сочетание электродиализа и ультрафильтрования. К вышеуказанным методам примыкает также метод электродекантации однако последний применяют в основном не для отделения низкомолекулярных веществ от высокомолекулярных, а для фракционирования высокомолекулярных соединений (см. стр. 533). [c.194]

Аналогичное уравнение было получено и в работе . Рассматривая зависимость газопроницаемости от молекулярной массы полимера, можно, по аналогии с температурой стеклования, предполагать, что в области высоких значений молекулярной массы, газопроницаемость не будет зависеть от молекулярной массы, так как область зоны активации при элементарном акте диффузии, или иначе размеры кинетического сегмента, значительно меньше длины молекулы полимера. Действител ьно, на примере пленок, изготовленных на основе фракционированного ацетата целлюлозы, было показано что изменение молекулярной массы ацетата целлюлозы в пределах 17 500—52 500 не сказывается на значении водородопроницаемости. В дальнейшем независимость коэффициентов газопроницаемости полимеров от молекулярной массы была подтверждена результатами испытаний пленок из фракций полистирола (9500—110 000) и полиизобутилена (35 000—274 000) . В последующем было отмечено что газопроницаемость высокополимеров, а также соответствующие энергии активации процесса проницаемости не зависят от молекулярной массы полимера. Так, Хейс и Парк установили, что при диффузии бензола в каучук, молекулярная масса которого изменяется в пределах 3,5-10 — 3,3 10 коэффициент диффузии сохраняет постоянное значение. [c.84]

Маккарти с сотрудниками [100, 106], определили молекулярный вес фракций лигносульфоновой кислоты, которые они выделили из лабораторной варки западной тсуги в бисульфите натрия в течение 6,5 часов при 135° С. Недиализируемая часть отработанного щелока разделялась фракционированным осаждением с 957о-ным этанолом в 0,1 М растворе хлористого натрия, и фракции характеризовались по их спектрам ультрафиолетового поглощения, по абсорбирующей способности и по коэффициентам диффузии. Молекулярные веса некоторых из фракций определялись по величинам помутнения, найденным путем измерения рассеяния света. Средние молекулярные веса дост 1гали 10 000—120 ООО. [c.214]

Продолжая это исследование, Маккарти с сотрудниками [107] фракционированно делигнифи-цировали предварительно экстрагированные образцы древесины западной тсуги и клена при 135° С растворами бисульфита натрия. Они выделили лигносульфонаты натрия и определили их молекулярные веса методами диффузии и рассеяния света. Ими было найдено, что голосемянные первоначально давали лигносульфонаты с низким молекулярным весом 2000—4000, повышающимся затем до максимума — 11 ООО. Потом молекулярный вес падал [c.215]

В последние годы все большее распространение получает хроматографическое разделение веществ по их молекулярному весу, причем первое место среди таких вариантов хроматографии принадлежит гель-фильтрации на сефадексах . Сефадекс представляет собой полусинтетический -сорбент полисахаридной природы, гранулы которого обладают порами определенного размера, так что диффузия внутрь этих гранул возможна только для молекул, величина которых не превышает величину пор. Поэтому сефадекс работает как своего рода молекулярное сито , задерживающее проникающие внутрь гранул низкомолекулярные вещества и не задерживающее полимеры. Гель-фильтрация незаменима для быстрого отделения полимера от низкомолекулярных примесей (неорганических солей, мономеров и т. д.). Ее применяют и для разделения полимеров, причем одновременно можно приблизительно оценить их молек лярный вес, так как существует набор сефадексов, различающихся величиной пор. Есть все основания полагать, что в химии полисахаридов этот перспективный метод будет находить все большее применение. Особенно интересным является использование сефадексов для разделения высоко- и низкомолекулярных осколков, образующихся при расщеплении биополимеров различными реагентами , и для выделения полисахаридов из различных природных источников Хроматография на модифицированных сефадексах, обладаюш.их ионообменными свойствами, например на диэтиламиноэтилсефадексе, также может служить эффективным приемом фракционирования полисахаридов . [c.487]

Для концентрирования и выделения водорода из разбавленных газов применяют низкотемпературную конденсацию и фракционирование, адсорбционное разделение, абсорбционную промывку и разделение с помощью диффузии. В качестве сырья для указанных процессов используют газы риформинга, богатые водородом метано-водородную фракцию, получающуюся при пиролизе газы, получающиеся при дегидрировании углеводородов отдувочные газы процессов гидрирования, гидроочистки и гидродеаглкилирования газы коксования угля и др. [c.56]

Струйный сепаратор был предложен Рихаге в 1964 г, era действие основано на различии скоростей диффузии разных газов в расширяющейся со сверхзвуковой скоростью газовой 0 руе, что обеспечивает фракционирование газовой смеси [c.27]

Исследования группового химического состава масляных фракций осуществляются с использованием физических, химических и физнщ ческих методов разделения масляных фракций и идентификации химического строения молекул. Разделение масел на узкие фракции осуществляется вакуумной перегонкой, холод-ньпи фракционированием, хроматографией, комплексо-образованием, термической диффузией и др. методами. При исследовании структуры молекул узких фракций масел применяются ИК-, УФ-, маес-спектроскопия, ЯМР, парамагнитный р нанс, термо- и дериватогра-фия и др. методы. [c.705]

Некоторые методы фракционирования, такие, как турбиднмет-рическое титрование, ультрацентрифугирование и др, не требуют выделения фракций. В таких случаях результаты выражаются только в виде соответствующих кривых распределения по молекулярным массам При определении молекулярной массы полидис-персного полимера методами диффузии или ультрацентрифути можно эти кривые получить [9, гл 8, 9] непосредственно во время опыта (рис 173,в). [c.552]

Предложены также другие методы фракционирования или определения кривых МВР без выделения фракций, которые еше не нашли широкого применения и разработаны слабо. Так, например, Доун и Фрейнд [124], исследуя диффузию в растворах полидисперсных веществ, вычислили три средних величины коэффициента диффузии для изучаемой системы, которые могут быть отнесены к средневесовым. Пользуясь этими средними величинами, можно оценить функции распределения в полидисперсной системе. Авторы нашли, что теоретически вычисленные и найденные кривые распределения находятся в достаточно хорошем согласии. [c.67]