Глюкоза получение гликозидов

Гликозид — это общее название соединений, полученных из сахарида при замещении атома водорода полуацетальной гидроксильной группы, а такие названия, как, например, рибо-зид или глюкозид , обозначают гликозиды рибозы или глюкозы соответственно. [c.206]

Альдогексозы. о-Глюкоза (декстроза, виноградный сахар) — одно из наиболее распространенных органических соединений. Она содержится, например, во фруктах, растительных соках, лимфе, крови и т. д. Заметное количество о-глюкозы в моче наблюдается только при некоторых заболеваниях (диабете, или сахарной болезни). о-Глюкоза входит в состав многих олигосахаридов, полисахаридов и гликозидов. В промышленности получается гидролизом крахмала и служит сырьем для получения с помощью микробиальных процессов неко- [c.210]

Углеводы. Их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тетрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Доказательство строения глюкозы как пятиатомного альдегидоспирта. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до альдоновых, уроновых и сахарных кислот, восстановление действие синильной кислоты, гидроксиламина и фенилгидразина (получение озазонов). Эпимеризация. Различие в действии кислот на пентозы и гексозы. Замещение атомов водорода в гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, гликозидов. Конденсация моноз с альдегидами и кетонами. [c.188]

Пользуясь ранее разработанным методом [12], мы определяли содержание глюкозы, фруктозы и лабильные компоненты фракции сахарозы сахарозу, фруктозиды и легко гидролизуемые гликозиды (Л-гликозиды). Полученные результаты выражены в процентах сухого вещества. [c.265]

Неполный гидролиз целлюлозы, или, еще лучше, ацетолиз целлюлозы (расщепление смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии минеральных кислот) приводит к получению с хорошим выходом дисахарида целлобиозы или ее уксуснокислого эфира — октаацетата целлобиозы. Образование целлобиозы, построенной по типу р-гликозида (см. стр. 692), является одним из существенных фактов, свидетельствующих о соединении глюкозных остатков целлюлозы р-гликозиднон связью. Наряду с дисахаридом целлобиозой при гидролизе целлюлозы были выделены трисахарид—целлотриоза, тетрасахарид— целлотетраоза и пентасахарид — целлопентаоза, причем во всех трех олигосахаридах остатки глюкозы соединены Р-гликозидной связью. Таким образом, целлюлоза, подобно амилозе (см. стр. 707), представляет собой длинную цепь из остатков глюкозы, соединенных связями 1,4, но в отличие от амилозы, имеющей а-1,4 -гликозидные связи, целлюлоза имеет р-1,4 -гликозидные связи, и ее строение можно выразить следующей формулой [c.717]

Наряду с ферментативной деструкцией реакция кислотного гидролиза является наиболее важной и типичной реакцией деструкции гликозидов, дисахаридов, олигосахаридов и полисахаридов. Гидролиз полисахаридов древесины — целлюлозы и полиоз — проводят в технических процессах и при анализе древесины. При варке и отбелке целлюлозы в кислой среде гидролитическое воздействие нежелательно [72, 95], а при осахаривании древесины для получения высокого выхода глюкозы требуется полный гидролиз целлюлозы (см. 18.3). [c.216]

Очевидно, оптимальными моделями для изучения реакции Майяра являются продукты конденсации восстанавливающих сахаров с аминокислотами. Первое соединение такого типа было получено при кипячении смеси п-глюкозы с вь-фенилаланином в метаноле. Продукт реакции имел не ожидаемую для него структуру К-в-глюкозида, а структуру продукта перегруппировки Амадори — 1-(М-вь-фенилаланин)-1-дезокси-в-фруктозы (фрук-тозофенилаланин [20]). Источником протона, необходимого для реакции, в данном случае служила карбоксильная группа аминокислоты. Таким же путем были синтезированы еще девять производных тина К-(1-дезокси-в-фруктоз-1-ил)-аминокислот [25], причем ни одно из них не было кристаллическим. Позднее реакцией аминокислот с в-глюкозой и в-ксилозой были получены кристаллические К-(1-дезокси-в-фруктоз-1-ил)-глицин, К-(1-дез-окси-в-фруктоз-1-ил)-р-аланин и К-(1-дезокси-в-треопентулоз-1-ил)-глицин [261. В той же работе было описано получение кристаллической 2-глицин-2-дезокси-сс-в-глюкозы, т. е. К-замещенного в-глюкозамина (Л -карбоксиметил-в-глюкозамина). Метод синтеза, используемый в этой работе, состоял в нагревании смеси восстанавливающего сахара с аминокислотой в виде концентрированного сиропообразного водного раствора с последующим выделением продукта перегруппировки Амадори из темной реакционной смеси с помощью катионообменных смол. Позднее в кристаллическом виде был получен ряд производных в-фруктозы и в-глюкозы указанного типа [9]. Предполагаемые промежуточные продукты — К-гликозиды аминокислот — не были выделены их удается получить только нри реакции натриевых солей аминокислот с восстанавливающими сахарами в метаноле [27]. При введении в реакционную смесь растворимых в метаноле металлических солей аминокислот были получены кристаллические металлические комплексы (Mg, Са, Ге, Со, Си и Хп) К-гликозидов аминокислот. [c.109]

И неполярные липиды (содержание последних довольно велико). Далее эфиром и смесями эфира с ацетоном (с возрастающей долей ацетона) вымывают гликозиды каротиноидов. В этих условиях фосфолипиды остаются адсорбированными в колонке. Гликозиды каротиноидов, выделенные из микобактерий, обычна этерифицируются различными жирными кислотами по одной из гидроксильных групп ГЛЮКОЗЫ. Поэтому эти эфиры необходимо омылить этанольным раствором гидроксида калия. Очень важной стадией является ацетилирование гликозидов уксусным ан-гидридом и пиридином. При этом сахарная, т. е. гидрофильная, часть молекулы становится липофильной и образующиеся ацетилированные гликозиды лучше поддаются дальнейшему разделению. Выделенные фракции повторно хроматографируют на силикагеле, однако полученные в результате фракции все-таки представляют собой смеси трех или более компонентов. Получить фракции индивидуальных компонентов можно, хроматографируя эти смеси на оксиде магния (колоночная или тонкослойная хроматография). В табл. 4.12 приведены все идентифицированные гликозиды каротиноидов, выделенные из микобактерий, а также их величины полученные на тонких слоях оксида магния элюированием смесью петролейный эфир (т. кип. 60—70 °С)—бензол — метанол (40 10 1). Подобную же смесь используют и в колоночной хроматографии. Колонку заполняют смесью (1 1) оксида магния и кизельгура (фирмы Мегск, Дармштадт, ФРГ). Как видно из табл. 4.12, каждая дополнительная сопряженная двойная связь в молекуле уменьшает Я), а циклизация молекулы увеличивает ее. Соединения В, Д и 3, перемещающиеся при хроматографии на силикагеле, как одна зона, легко разделяются этим методом. Различные типы ацетилированных гидроксильных групп (в соединениях А, В, Г я Ж) или карбонильная группа приводят к различному по величине замедлению движения хроматографируемого вещества. Очевидно, характер гликозидной связи также существенно влияет на величину [c.209]

Нарингенин-7-р-рутинозид (XX) был получен из кожуры пупочных апельсинов ) и апельсинов сорта Валенсия (Хоровиц и Джентили, неопубликованные данные). Его структуру определили путем гидролиза перметилового эфира, который давал халкон (VIII), 2,3,4-три-0-метил-ь-рамнозу (XV) и 2,3,4-три-0-метил-в-глюкозу. Этот гликозид не имеет вкуса. [c.423]

Ангидриды сахаров могут быть получены по общему методу получения гликозидов, но без прибавления спирта — при нагревании сахаров с разбавленными кислотами. Хотя в принципе все спиртовые гидроксилы могут реагировать с полуацетальным, давая разнообразные ангидриды, практически наиболее стабильны лишь 1,6-ангидриды. Так как такие ангидриды имеют С 4-конформацию, то моносахариды, обладающие прочной i-конформацией, такие как D-глюкоза, D-галактоза и D- манноза, дают лишь весьма малый выход 1,6-ангидридов (соответственно 0,2, 0,8 и 0,8%). С другой стороны, те альдозы, которые имеют менее стойкие конформации, как D-талоза, D-аллоза, )-гулоза, )-альтроза и )-идоза, дают высокие выходы 1,6-ангидридов (>2,8, >14, 65, 65 и <86% соответственно). Гликозаны могут быть получены также пиролизом моно- и полисахаридов [c.140]

Реакции образования ацеталей моносахаридов со спиртами используются для алкилирования, т. е. получения алкилгликозидов, которые в принципе ничем не отличаются от процесса образования ацеталей из обычных полуацеталей (см. стр. 200). Эта реакция проводится при нагревании в присутствии сухого хлористого водорода. Примером такой реакции может служить получение гликозида из глюкозы и [c.332]

Размеры о к и с 1Н ы X колец. Размеры окисных колец дисахаридов I типа, т. е. гликозидо-гликозидов, определяются методом, описанным ранее для определения размеров окианых колец моносахаридов дисахарид метилируется, подвергается гидролизу, полученные метилированные моносахариды разделяются и подвергаются окислению по выделенным в результате окисления кислотам делают заключение о размере окисных колец. В качестве примера можно привести определение размера колец р-трегалозе — дисахариде, состоящем из двух остатков глюкозы и содержа щемся в некоторых грибах, дрожжах и т. п. Применение описанного выше метода ясно ие схемы. [c.138]

Вещество В при кислотном гидролизе дает лютеолин и сахарные компоненты, идентифицированные с В-глюкозой и Ь-рамно-зой. Полученное при спектральном исслвдовании в УФ-области отношение гликозида к агликона, равное 0,28, ха- [c.58]

Известны особые свойства сахаров, фосфорилированных по гликозид-ному гидроксилу. Нами был впервые изучен синтез соответствующих трехвалентных фосфорных производных. Так, И. П. Гудковой и И. К. Голов-никовой было установлено, что 2,3,4,6-тетраацетат глюкозы может быть превращен в 1—Г,3 -бутиленфосфит-2,3,4,6-тетраацетат глюкозы. Продукт реакции окислен и гидролизован, причем получен глюкозо-1-фосфат, идентифицированный с известным образцом методом бумажной хроматографии. В настоящее время выясняются границы синтеза гликозид-фосфитов и подобных соединений. Кроме фосфорилирования производных гексоз в нашей лаборатории начато исследование по синтезу нуклеозид-фосфитов и подобных им соединений [17], которые привлекли внимание и других исследователей [18, 19]. [c.328]

Важнейщим источником получения моносахаридов являются природные полисахариды. При гидролизе их в присутствии минеральных кислот образуются различные гексозы и пентозы. Так, при гидролизе крахмала и целлюлозы получается D-глюкоза при гидролизе тростникового сахара образуется смесь D-глюкозы и D-фруктозы, молочного сахара — смесь D-глюкозы и D-галактозы и т. д. Некоторые моносахариды встречаются в природе в свободном состоянии (например, D-глюкоза и D-фруктоза содержатся в соке различных фруктов, ягод и овощей, входят в состав меда), многие — в виде гликозидов с различными агликонами. Осуществлены и различные способы синтетического получения моносахаридов. [c.267]

При ЭТОМ обычно получаются дисахариды с 1,2-транс-гликозид-ными связями. Поэтому, как показано-в приведенной схеме, из а-ацетобромглюкозы получается дисахарид с р-гликозильной связью. С наилучшими выходами получаются дисахариды, в которых глико-зилирован первичный спиртовой гидроксил, например, как показано выше, 6-(Р-0-глюкозидо)-Ь-глюкоза. Очевидно, это обусловлено минимальными пространственными затруднениями. Наихудшие результаты имеют место при получении невосстанавливающих сахаров, вероятно, вследствие окисления свободного полуацетального гидроксила окисью или карбонатом серебра. [c.25]

Представитель 1-тиоальдоз — 1-тио-0-глюкоза — был получен при действии на гликозид синигрин метилатом калия. [c.244]

Нельзя не отметить, что полученные нами данные не противоречат и схеме гидролиза гликозидов, постулированной Бантоном [18], согласно которой гидролизу предшествует раскрытие кольца углеводного компонента. В этой связи следует упомянуть, что ранее при изучении содержания открытой формы различных сахаров в растворах [21] мы по убывающему содержанию оксоформы располагали сахара в следующем порядке глюкоза галактоза ксилоза, т. е. этот ряд полностью соответствует ряду соответствующих гликозидов. [c.44]

Редуцирующие сахара и их метиловые эфиры перед анализом методом ГЖХ следует перевести в гликозиды. Полуацетальная гидроксильная группа обладает большей реакционной способностью, чем спиртовые группы, и ее можно селективно метилировать, обрабатывая сахар одним эквивалентом диметил сульфата в присутствии едкого натра. Обычно, однако, удобнее проводить реакцию с раствором соляной кислоты в безводном метаноле при температуре кипения (метод Фишера). При концентрации кислоты 4% обычно через 3—24 час достигают равновесия с образованием смеси а- и Р-аномеров соответствующих пиранозидов. Фуранозиды образуются раньше, особенно если реакцию проводят в мягких условиях (при комнатной температуре и низкой, около 0,5%, концентрации кислоты). При высоких температурах и более высоких концентрациях устанавливается равновесие, при котором пиранозиды превалируют над большинством сахаров. Соотношение а Р-аномеров и пиранозидфуранозидный состав при равновесии варьируют для каждого моносахарида и зависят также от концентрации кислоты и температуры [9]. Теоретически может образовываться также диметилацеталь, но равновесие благоприятствует образованию метилгли-козидов. В случае О-глюкозы и В-галактозы а-пираноза превалирует над -аномером. Гельферих и Шефер [19] описали метод получения а-метил-В-глюкопиранозида в больших количествах. Менее совершенная методика пригодна для приготовления смеси аномеров в небольших количествах [c.551]

Истинные гидроксильные группы углеводов можно алкилировать смесью диметилсульфата и едкого натра или иодистым метилом и окисью серебра. Если в качестве исходных материалов для получения эфиров сахара используют чистые а- или р-гликозиды, продукты реакции также являются чистыми аномерами. В противном случае будут получены смеси двух форм. Так, Уэст и Холден [50] утверждают, что метил-2,3,4,6-тетра-О-глюкопи-ранозид можно получить путем действия на а-метилглюкозид диметилсуль-фатом и едким натром, применяя только /б количества реактива, необходимого для метилирования Р-глюкозы. Для алкилирования небольших проб можно воспользоваться более простой методикой, но, чтобы все гидроксильные группы прореагировали, обычно приходится последовательно добавлять реактивы. Чаш,е всего для алкилирования применяют смесь диметилсульфата с 30% едкого натра, поскольку эти реактивы являются дешевыми и в их смеси растворяются простые сахара и гликозиды. В условиях реакции ацетильные группы замещаются метильными группами. Следовательно, ацетилированные углеводы, так же как и свободные сахара и гликозиды, будут реагировать. В результате частичного метилирования сахара становятся нерастворимыми в водных средах и скорость реакции соответственно медленно падает. С этим частично можно бороться, продолжая реакцию в таких органических растворителях, как тетрагидрофуран, и применяя в качестве реактивов иодистый метил и окись серебра (метод Пурди). Кун и др. [32] описали усовершенствованный метод переметилирования сахарозы реактивами Пурди при использовании диметилформамида в качестве растворителя. В этом растворителе углеводы довольно хорошо растворяются, и поэтому за одну стадию метилирования можно получить продукт, инфракрасный спектр которого не обнаруживает полос поглощения гидроксильных групп. Редуцирующие сахара переводятся этим реактивом перед обработкой в гликозиды вследствие окислительной способности окиси серебра. [c.552]

Восстановление метиловых эфиров полностью метилированных альдо-биуроновых кислот в нейтральные частично метилированные дисахариды алюмогидридом лития в эфире или тетрагидрофуране широко использовалось после первого сообщения [12] о том, что метиловый эфир 6-0-(2,3,4-три-0-метил-Р-п-глюкуронозил)-2,3,4-три-0-метил-Р-метил-в-галак-тозида (VII) можно превратить этим путем в 6-0-(2,3,4-три-0-метил-Р-п-глюкозил)-2,3,4-три-0-метил-Р-метил-о-галактозид (VIH). Детальное описание метода было опубликовано позднее [34]. Продукт был выделен непрерывной экстракцией эфиром смеси, полученной при выливании реакционного раствора в воду. Соответствующий а-мети.т-1з-гликозид, приготовленный аналогичным образом, был выделен обработкой реакционной смеси минеральной кислотой и экстракцией хлороформом. Джонс и Вайс [35] при выделении подобных продуктов разрушали избыток гидрида, добавляя этилацетат и удаляли ионы смолами амберлит IR-120 (Н+) и IR-400 (ОН"). При другом методе выделения щелочной фильтрат, полученный после добавления этилацетата и воды, концентрируют до небольшого объема и экстрагируют хлороформом. [c.237]

Фульвокислоты также разделяли на колонках с углем [67 — 70]. Экстракт фульвокислот обрабатывали таким образом, чтобы pH достиг значения 2,5—3,0, и фильтровали через 15-сантиметровую воронку Бюхнера со слое.м животного угля толщиной 5 см, отмытого 0,1 н. H 1. Все окрашенные вещества и большинство органических соединений адсорбировались углем. После элюирования фульвокислот колонку промывали 500 мл 0,1 н. НС1. Объ-едннснпые фракции элюата и раствор, полученный при пропускании 0,1 н. НС1 через колонку, содержали ряд органических соединений, в том числе аминокислоты, пуриновые основания и сахара. Уголь экстрагировали 90%-ным водным ацетоном до тех пор, пока элюат не стал бесцветны м. Эта фракция содержала оксифенил-гликозиды и углеводы. Затем проводили элюирование водой до тех пор, когда осадок уже выпадал при добавлении к элюату избытка ацетона. В этом растворе присутствовал полисахарид, содержавший глюкозу и глюкуроновую кислоту. Оставшиеся органические вещества элюировали с угля 0,5 н. раствором NaOH. [c.285]

Представитель 1 -тиоальдоз — 1-тио-о-глюкоза была получена в 1914 г. при действии на гликозид синигрин метила-том калия. В настоящее время разработан ряд синтетических методов для получения различных 1 -тиоальдоз. [c.66]

Смотреть страницы где упоминается термин Глюкоза получение гликозидов: [c.445] [c.375] [c.441] [c.541] [c.378] [c.197] [c.126] [c.425] [c.927] [c.57] [c.120] [c.83] [c.88] [c.96] [c.430] [c.267] [c.203] [c.379] [c.676] [c.478] [c.170] [c.197] [c.444] [c.45] [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология