Комплексы хелатные Комплексы

В состав многих ферментов входят ионы металлов. Такие ферменты называются металлоферментами. В металлоферментах ионы металла, образуя хелатные комплексы, обеспечивают устойчивость активной структуры фермента. Удаление иона металла из фермента приводит [c.632]

Образование хелатных комплексов с ионами различных металлов — общее свойство аминокислот. Поскольку несвязанные электроны а-аминогруппы образуют с металлом координационную связь, лишь аминогруппа боковой цепи способна реагировать с ацилирующим агентом. Затем а-аминогруппу можно освободить, обрабатывая комплекс сероводородом. [c.79]

Метод комплексонометрии или хелатометрии был предложен в 1945 г. Г. Шварценбахом. Метод основан на том, что органические соединения определенного типа, такие, как нитрилотри-уксусная кислота (НТУ), этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА) и т. п., довольно быстро реагируют с ионами металлов с образованием устойчивых хелатных комплексов. Такие соединения названы Шварценбахом комплексонами (в ГДР их называют хелаплексы ). Так как для определения концентрации ионов металлов были найдены соответствующие цветные индикаторы, появилась возможность применить этот метод для тит- [c.178]

Таблица 31. Растворимость в топливе хелатных комплексов, образуемых различными салицилидеиами [34]

Эффективная константа устойчивости хелатного комплекса Ае определяет вид кривой титрования и отражает зависимость устойчивости комплекса от pH и от присутствия других комплексообразующих реагентов. Уравнение (184) показывает, что-в общем случае Ке<К и только в сильнощелочной среде и в отсутствие других реагентов и тем самым Ке = К. Ко- [c.182]

Комплексных соединений известно значительно больше, чем всех других неорганических соединений. Многие из них широко распространены в природе, играют важную роль в биологических процессах. Достаточно упомянуть хелатные комплексы — гемоглобин крови (ком-плексообразователь Ре +) и хлорофилл зеленых растений (комплексооб-разователь Mg +). Комплексные соединения находят самое разнообразное практическое применение. Так, образование хелатных комплексов используется ири умягчении жесткой воды и растворении камней в почках важнейшую роль играют комплексные соединения в аналитической практике, производстве металлов и т. д. [c.113]

Важнейшими хелатными комплексами железа (II) являются так называемые гемы [c.587]

Устойчивость хелатного комплекса является функцией не только числа членов в цикле, но и числа циклов, приходящихся на один центральный ион металла в комплексе. Таким образом, чем больше число образующихся хе-латных циклов, тем устойчивее комплекс при прочих равных условиях [например, для комплексов Си(И)] [c.219]

Такие гидрофильные группы, как — ОН или даже — ЫНа, увеличивают растворимость в воде и нерастворимость в бескислородных органических растворителях. Одним из лучших обычных растворителей для хелатных комплексов служит хлороформ. Кроме того, применяются четыреххлористый углерод и бензол. Высшие спирты, а иногда и другие кислородсодержащие растворители могут экстрагировать комплексы, содержащие группы — ОН (например, мориновые), которые не экстрагируются бескислородными растворителями. Нередко комплексы группы 1 предварительно экстрагируются как кислородными, так и бескислородными растворителями. Сами реагенты (НН, КНХ) могут быть нерастворимы в органическом растворителе. [c.127]

Образованию весьма прочных многоточечных (хелатных) комплексов способствует то, что полипептидные цепи белка и особенно боковые группы аминокислотных остатков, находящихся в поверхностном слое, не зафиксированы слишком жестко и обладают определенной подвижностью (гибкостью). В результате обеспечивается возможность пространственной настройки отдельных сорбционных участков глобулы на соответствующие (связываемые ими) фрагменты сорбируемой молекулы. Иными словами, сорбционный участок глобулы в принципе способен принять конфигурацию, несколько отличную от равновесной [c.23]

Как видно на примере ацетилацетоната меди, одна частица лиганда может образовывать более чем одну связь с центральным ионом. Такие комплексы называют хелатными комплексами или просто хелатами. Общее число атомов,связанных с центральным ионом, называется координационным числом. [c.29]

Константы образования хелатных комплексов зависят от заряда, радиуса (табл. 4-3), степени гидратации иона металла и формы его электронных орбиталей, участвующих в образовании ковалентной связи с хелатной группой. Многозарядные ионы образуют, как правило, более прочные комплексы, чем однозарядные ионы, обладающие мень- [c.266]

Хелатные комплексы Со (еп )д и молекулы воды расположены между этими колонками и связывают их между собой как электростатически, так и через систему водородных связей. Основные фрагменты структуры — кислый кремнекислородный радикал и этилендиаминовый комплекс кобальта — представлены на рис. 8 и 9. [c.79]

Помимо рассмотренных выше восстановительных и кислотных свойств, гидроксильные группы обусловливают способность флавоноидов связывать ионы металлов, образуя хелатные комплексы. Благодаря своим хелатирующим свойствам, полифенолы могут влиять на сорбцию металлов в процессе питания у человека и животных и воздействовать на баланс металлов в организме и клеточный окислительный статус [5, 24]. Образование комплексов с ионами металлов существенно изменяет спектральные характеристики окрашенных флавоноидов, и это обстоятельство играет важную роль в живой природе, обусловливая наличие разнообразной окрас- [c.95]

Полимеризацию циклосилоксанов основаниями сильно ускоряют небольшие добавки многих электронодонорных соединений, в особенности содержащих атомы кислорода или азота, связанные с другими атомами кратной связью, или способных образовывать хелатные комплексы [11, 12, 29]. При полимеризации Д4 силанолятом калия наиболее эффективные промоторы, содержащие группу Р = О, располагаются в следующий ряд по относительной активности [11] [c.479]

Фосфаты, полифосфаты и пероксофосфаты щ.елочных металлов входят в. состав моющих средств. Полифосфаты используют как умягчители воды с ионам н Са + и Mg + образуются хелатные комплексы и это препятствз ет появлению накипи. Полифосфаты являются хорошими ингибиторами коррозии металлов. [c.424]

Внутрикомплексные соединения, содержащие 7—8 атомов в кольце, менее устойчивы и образующие их деактиваторы металла менее эффективны. Поэтому наиболее эффективны деактиваторы металла с заместителями не в пара-, а в орто-положении (табл. 26) образующие хелатные комплексы, в которых на один атом меди приходится одна молекула деактиватора [2, 7, 8]. Кроме того, для успешного действия в качестве присадок са- [c.126]

МО соединение и хелатный комплекс его с металлом должны хорошо растворяться в углеводородах. [c.127]

Часть металлов в нефтях находится в, форме солей органических кислот и хелатных комплексов, в которых атом металла размещен в центре порфиринового цикла или в пустотах конденсированных ароматичес сих фрагментов [343]. Основная масса содержится в виде сложных, полидентатных комплексов. Многие из таких комплексов могут вступать в ионный обмен с металлами, присутствующими в растворах или на поверхности пород, которые соприкасаются с нефтью. [c.301]

Известен также метод использования сероводородсодержащих кислых газов для получения коллоидной серы путем жидкофазного окисления сероводорода водными растворами хелатного комплекса железа с трилоном Б (комплексонат железа) в присутствии промотирующих добавок [13]. [c.129]

Интересно, что к-бутиллитий, связанный в хелатный комплекс с дитретичными аминами, катализирует реакцию между бензолом и этиленом, в результате которой образуются моно-алкилбензолы, содержащие только четное число атомов углерода в боковой цепи, В случае толуола в присутствии того же [c.151]

Общеизвестна реакция фенолов с хлоридом железа (III). Родственные фенолам вещества, например салициловая кислота (//) [55(23)], сульфосалициловая кислота (/Я) [52 (22), 60 (162)], З-окси-2-нафтойная кислотй (/10 [61 (44)], тирон (У ) [51 (5)] и бензгидроксамовая кислота (VI) [61 (103)], тоже образуют с ионами железа (III) окрашенные соединения, представляющие соббй весьма стабильные хелатные комплексы. Поэтому такие вещества можно применять в качестве индикаторов при комплексоиометри-ческом титровании железа (III). Молекулы этих веществ содержат по две функциональные группы, способные координироваться с ионом металла с образованием пяти- или шестичленных хелатных циклов. Образующиеся комплексы индикаторов с железом (III) могут иметь состав не только 1 1, но также 2 1 и 3 1 (в табл. б приведены данные об устойчивости всех этих комплексов). [c.41]

Наибольшее распространение получил ионный обмен. Для концентрирования элементов ионообменным методом чаще всего используют органические иониты и неорганические ионообменные материалы. Активированный уголь является эффективным сорбентом для молекулярной сорбции. На нем можно концентрировать хелатные комплексы металлов. [c.316]

Лантаноиды образуют полный набор солеобразных галогенидов МХ3. Трифториды лантаноидов практически нерастворимы в воде. Энергия кристаллических решеток остальных тригалогенидов значительно ниже, и они растворимы. Упомянутая выше склонность лантаноидов к высоким координационным числам проявляется, в частности, в том, что тригалогениды кристаллизуются из раствора с шестью или семью молекулами воды. С кристаллизационной водой выделяются из растворов оксалаты, нитраты, нитриты и сульфаты, что также свидетельствует об определенной склонности лантаноидов к комплексообразованию. Наиболее устойчивы хелатные комплексы с лигандами, координированными через кислород, например комплексы [M(H20) (EDTA)J с эти-лендиаминтетраацетатным ионом EDTA " (его структура показана на стр. 66), которые используются при хроматографическом разделении лантаноидов. Константы устойчивости таких комплексов заметно увеличиваются при переходе от La к параллельно уменьшению радиуса ионов. [c.381]

Геде и Мелоан [119] определяли содержание связанной влаги в хелатных комплексах металлов, экстрагированных из водных растворов. Органический экстракт вводили в газохроматографическую колонку с хромосорбом Т (30—60 меш), содержащим 20% карбовакса 20М. Комплекс железа(П) с трис(1,10-фенантроли-ном) и комплекс железа(1П) с бензогидроксамовой кислотой экстрагировали соответственно нитрометаном и деканолом-1. При [c.334]

Устойчивость комплексов Gu(II) с гексадентатным penten и, следовательно, хелатный эффект при таком способе сравнения оказываются пониженными из-за отсутствия стабилизации, обусловленной эффектом Яна — Теллера. Приблизительные значения изменения теплосодерн ания н энтропии имеются только для систем с никелем и медью. Теплоты образования комплексов еп и don [112, 196], а также для комплексов никеля с <5-аналогами этих лигандов [112] относятся приблизительно как 2 3, а изменения энтропии сильно положительны. Такие же закономерности наблюдаются для комплексов с trien [27, 153] и некоторыми шестичленными циклическими аналогами [121]. [c.68]

Стабильные хелатные комплексы полиэтиленимина с медью (в количестве (2—3)-10 %) используются [253] для эффективного подавления нежелательной водной флоры в б ольших объемах промышленных щелочных вод (pH 7—10,3). Интересно, что при этом комплекс оказывается даже более эффективным, чем сама медная соль (на 20% для хлореллы). Другое интересное применение комплексных хелатов полиэтиленимина связано [132] с их энзиматической активностью. Так, титановые и кобальто-вые комплексы полиэтиленимина и полиэтиленуретанов проявляющие активность фенолоксидазы, можно исполь зовать для энзиматического превращения древесной щепы в бумажную массу (благодаря расщеплению лигнина, являющегося фенольным эфиром). [c.188]

У оксимов а-пирролкарбальдегида хелатный комплекс образуется по-иному на медь замещается атом водорода NH-гpyпnы пиррола, а донором электронов служит оксимный азот. В этом случае ( )-оксим (21) образует хелатный комплекс, а (2)-оксим (22) не образует комплекс. [c.334]

Совместное рассмотрение вопросов о роли семихинонных форм и ионов металлов при катализе металлофлавопротеидами вызвано тем, что ни окисление с рмы флавинов, ни дигидрофлавины не обладают достаточным сродством к ионам металлов, тогда как флавиновые семихиноны легко образуют хелатные комплексы с ионами металлов, имеющих d-оболочки. Образование таких комплексов наблюдалось для Ag (I), Си (I), Fe (П) и Мо (V) [3]. Из них в водной среде стабилен комплекс серебра, а медный комплекс очень неустойчив (легко окисляется). Образование комплекса из флавина (в его енольной форме) связано с восстановлением FAD и одновременным окислением металла. Например, для комплексов меди этот процесс выглядит следующим образом [3] [c.195]

Водные растворы борной, германиевой, мышьяковой, теллуровой, вольфрамовой, молибденовой кислот и их солей образуют хелатные комплексы с полиолами, включ ающие и сложноэфирные связи [c.18]

N1, Ге, Со, Сг, Мп, 2п, Си, Hg, ЗЬ, Аз, галогены и многие другие элементы. Часть металлов входит в состав ВМС нефти в форме солей органических кислот и хелатных комплексов, в которых атом металла размещен в центре. порфинного макроцикла или в иных пустотах, могущих образовываться внутри крупных конденсированных ароматических систем однако основная масса металлов содержится в смолисто-асфальтовых веществах в виде сложных полидентатных комплексов [8], образование которых также способствует укрупнению макромолекул вплоть до коллоидных размеров. Многие из таких комплексов обладают сравнительно невысокой прочностью и легко обменивают содержащиеся в них атомы металлов на микроэлементы, присутствующие в растворителях или на поверхностях материалов, с которыми контактируют ВМС при их выделении или фракционировании [1008]. Это обусловливает значительные трудности определения истинного микроэлементного состава нативных нефтяных фракций и выявления закономерностей распределения микроэлементов в нефтях. [c.191]

Для аналитического определения ионов N1 + используют--реакцию образования хелатного комплекса при действии диметилгли-оксима НОМ=С(СНз) — (СНз)С=Ы—ОН на соли N1+ в присутствии ЫН40Н (реакция Чугаева). [c.566]

В комплексе с катализатором может происходить существенное перераспределение электронной плотности в молекуле субстрата, приводящее к изменению его реакционной способности. Например, присоединение к субстрату протона или образование субстратом координационной связи с ионом металла новьппает электрофильность субстрата, делая возможным взаимодействие его с относительно слабыми нуклеофильными реагентами. Так, ноны Си + являются эффективными катализаторами гидролиза эфиров аминокислот. Это, в первую очередь, связано с тем, что последние образуют хелатный комплекс с ионом Си -+, в котором положительный заряд иона Сц + поляризует связь [c.257]

Сравнительно недавно были сформулированы Н. А. Васюниной А. А. Баландиным и Р. Л. Слуцкиным положения о системе катализаторов, действующих при гидрогенолизе углеводов и много атомных спиртов [52, 53], — о гомогенном катализаторе разрыва связи С—С (крекирующем агенте) и гетерогенном катализатор гидрогенизации. В то же время было открыто каталитическое дей ствие в этой реакции растворимых соединений металлов, наприме сульфата железа, хелатного комплекса железа с сахарными кисло тами, сульфата цинка и др., названных гомогенными сокатализа торами гидрогеиолиза [54, 55]. Механизм их действия рассмотре в гл. 3 добавление гомогенных сокатализаторов ускоряет гидроге нолиз в 2—3 раза с получением гидрогенизата примерно таког( же состава, как и без их применения. [c.122]

Для реактивных топлив разрешенным деактиватором металла является только Ы,Ы -дисалицилиден-1,2-пропи-лендиамин, хотя ранее применяли и производное этилен-диамина [5, 10, 34, 44]. М,Н -Дисалицилиденэтиленди-амин и его хелатные комплексы недостаточно хорошо растворимы в топливе при низкой температуре. Это явление подробно изучено в связи со случаями забивки топливных фильтров самолетов (например, Вискаунт ) при взлете. Предположи образование кристаллов льда при этом было нельзя, при обогреве фильтра дефект не устранялся. Установлено, что розоватый осадок с фильт- [c.135]

Наиболее вероятной причиной этого явления следует считать обменное взаимодействие меди в хелатном комплексе и кадмия, находящегося на деталях топливного бака. Полагают, что растворимые хелаты кадмия уносятся с потоком топлива, а хелаты меди и железа накапливаются на фильтре. Этот вопрос изучен не полностью [34], но для применения в реактивных топливах рекомендован N.N -ди aлицилидeн-1.2-пpoпилeндиaмин, который образует легкорастворимые хелатные комплексы с металлами. Считают, что отказываться совсем от деактиваторов металла в реактивном топливе нецелесообразно. так как возможны эксплуатационные затруднения из-за смолообразования. [c.136]

Оптимальное значение pH для экстракции пиридилазопафтолата никеля находится в интервале 4,0—8,0. Условия экстракционного разделения и селективного экстракционно-фотометрического определения N1 выполняются при pH = 4,06,0 — для С( , 4,0 — для 1п и 4,0-н 7,0 —для Мп. Поэтому ионы никеля можно определять с помощью ПАН в присутствии соизмеримых количеств Сс], Мп и 2п, экстрагируя хелатный комплекс хлороформом при pH 4,0. При этом отпадает необходимость предварительного отделения или маскирования Сс1, Мп и 2п. [c.221]

Как указывалось выше (стр. 113), хелатные комплексы более устойчивы, чем аналогичные комплексы с похожими по свойствам моноден-татными лигандами, например, этилендиаминовый комплекс никеля (II) устойчивее, чем аммиакатный [c.232]

При сравнении с неферментативными комплексами значения k—i оказываются, как правило, меньше аналогичных констант скоростей. Причину этого следует искать как в рассмотренных стерических затруднениях, ограничивающих скорость диффузии в поверхностном слое белковой глобулы так и в высокой прочности многоточечных (хелатных) комплексов с участием ферментов (/fa oq раздел Прочность комплексов фермент — лиганд этой главы). Так, из табл. 5 видно, что даже молекула воды обменивается между раствором и координационной сферой Мп бйстрее в случай свободного иона, чем встроенного в активный центр пируваткиназы [65]. [c.31]

Внутримолекулярные водородные связи соединяют электроотрицательные атомы одной молекулы. Эти связи часто образуются в хелатных комплексах, как, например, в бис(диметил-глиоксимато) никеле (II) [c.353]