спектры родием

Рис. 6.1. Рентгеновский эмиссионный спектр родия с незначительной примесью рутения (по Комптону и Аллисону [10]).

Для испытания мы имели так называемые чистые растворы хлористого родия. Так как пробы имелись в весьма небольших количествах, то с искрой в растворе дальнейших опытов не делалось после того, как первый снимок дал отрицательный результат, а была сделана попытка определить загрязнения путем электролитического выделения. Для этой цели был применен 1 мл раствора возможно большой концентрации и родий был осажден на острие чистого электрода из электролитической меди без тока исключительно на основе ряда напряжений и при температуре в 40°. Этот способ выделения оказался более благоприятным, чем с током, так как родий при этом, очевидно, не столь крепко пристает к меди, как в первом случае. Медные электроды были подвергнуты действию конденсированной искры. В спектрограмме рядом со спектром меди оказался почти весь спектр родия и кроме того могли быть еще найдены загрязнения родия в виде платины и палладия. Палладий можно было распознать по его линиям 3404,6, 3609,6 и 3634,7, а платину по линиям 2830,3, 3042,3 и 3064,7. Остальные линии платины не могли быть распознаны с уверенностью из-за меди или родия. [c.132]

Никкель. Из всех последних линий может быть использована только линия 3414,8. Линии 3050,8 и 3057,6 совпадают с сильными линиями родия. (В коротковолновом ультрафиолетовом спектре, спектр родия не измерен еще полностью и потому лежащие там линии никкеля не могут быть применены для определения с полной уверенностью). [c.149]

В выражение многочленной функции колебательного движения включаются температура и основные частоты колебаний молекулы. Эти основные частоты наряду с их линейными комбинациями наблюдаются в инфракрасных и рамановских спектрах жидких п газообразных углеводородов. Вследствие наличия такого рода комбинаций и но той причине, что многие из этих основных частот вырождаются, представляется необходимым тщательное сопоставление наблюдаемых спектров с теоретическим анализом видов колебаний. Основные частоты также могут быть оценены путем сравнения с частотами молекул аналогичного строения. [c.371]

На основании данных о соотношении в молекулах ароматических углеводо,родов между частью, приходящейся на кольца (число колец определено по УФ-спектрам), и, частью, приходящейся, на боковые. цепи (рассчитано из значений молекулярной массы фракций), показано [19], что с повышением пределов выкипания [c.15]

Нами разработана концепция изменения мерности субстанции, при помощи которой имеется возможность описания щирокого спектра физических процессов таких, как фазовые переходы, поверхностные явления, процессы повреждения и разрущения в твердых материалах. Рассмотрим применение этой концепции к описанию фазовых переходов первого и второго рода в химически чистых веществах. [c.135]

В ИК-спектрах галоидпроизводных асфальтенов отсутствуют полосы поглощения, свидетельствующие о наличии связи угле-род—галоид. В спектрах хлорированных и бромированных асфальтенов появляются полосы в области —785 и 815 см но [c.147]

Анализ спектров алканов показал также, что молекулу алкана нельзя описывать как систему связанных гармонических осцилляторов [27]. Молекула алкана может совершать колебания, в котором участвуют все или большая часть связей С—С. При такого рода колебаниях накопление энергии может приводить к отщеплению водорода в положениях 1—4 и разрыву молекулы по связи 2—3 [c.23]

Следует заметить, что при ЕТ-механизме передача избыточной энергии возбужденной молекулы третьей частице может зависеть от строения последней. В частности, согласно принципу ударов второго рода, в составе энергетического спектра М должны быть резонирующие уровни, способные принять энергию возбуждения молекулы R2 (колебательную или даже электронную). Таким образом, и в случае рекомбинации по ЕТ-механизму возможна специфичность влияния третьих тел, которая будет иметь чисто физическую природу, связанную со структурой энергетического спектра возбужденных молекул и третьих частиц. [c.116]

Уже сама возможность обнаружить в реагирующей системе парамагнитные центры, например атомы и радикалы, являющиеся промежуточными продуктами сложных химических процессов, часто позволяет высказать предположение о механизме этих процессов. Знание параметров спектров, в первую очередь СТС, делает принципиально возможной идентификацию парамагнитных центров, хотя практически эта задача оказывается часто весьма сложной и трудоемкой. Тонкая структура (ТС) может наблюдаться в спектрах парамагнитных частиц со спином 5 1. Связь вида ТС с симметрией электрического поля, в котором находятся соответствующие частицы, является важным источником сведений о природе -а геометрии их окружения. Такого рода данные существенны, например, при изучении координационных соединений ионов металлов переменной валентности. [c.248]

Для образования первоначального тонкого слоя отложений может играть существенную роль температурный градиент у самой стенки в диффузионном подслое. Это особенно важно в тех случаях, когда температурный профиль скважины может оказаться н монотонным. Такая картина наблюдается в скважинах Западной Сибири из-за наличия зон вечной мерзлоты на различных глубинах /21/. В таких случаях на колебания температур у стенки оперативно будет реагировать, прежде всего, пограничный подслой, тогда как на средней температуре потока небольшие колебания градиента по сечению трубы могут не сказаться. Между тем даже небольшие колебания температуры в пограничном слое приведут к существенному изменению его состояния как дисперсной системы. При этом из-за изменения скорости возникновения центров кристаллизации существенные колебания будут происходить в наиболее высокодисперсной части спектра распределения частиц дисперсной фазы, всецело определяющей интенсивность формирования отложений в гидродинамических условиях. Такого рода аномалии были отмечены при обработке результатов исследований ряда скважин Западной Сибири /21/. [c.123]

Химику-органику следует иметь в виду, что поскольку ни одно из существуюш,их воззрений не позволяет количественно предсказать распределение интенсивностей в масс-спектре сложного органического соединения, то, наряду с созданием количественной теории о-бразования масс-спектров на базе изучения первичных и вторичных актов процесса ионизации сложных молекул, необходимы исследования по установлению корреляций между структурой органических соединений и их масс-спектрами. Изучение закономерностей в масс-спектрах органических соединений, связи между строением и распределением интенсивностей приближают нас к решению проблемы определения структуры по данным масс-спектрометрического анализа. С другой стороны, установление различного рода эмпирических правил создает базу для развития методов идентификации качественного и количественного анализов. [c.27]

Часть I. Инфракрасные спектры поглощения индивидуальных углевода родов 541 [c.541]

Для получения свободных атомов анализируемое вещество наг -вают до высокой температуры в пламенах. Способы введения вещества в пламена и происходящие при этом процессы описаны в Методах эмиссионной фотометрии пламени . Помимо пламен для атомизации веществ в атомно-абсорбционном методе используют специальные печи-кюветы, в которые вводят небольшое количество пробы (чаще всего в виде капли раствора). При повышении температуры печи вещество испаряется и атомизируется. Происходящие при этом процессы аналогичны процессам в пламенах. В качестве источников излучения, ослабление интенсивности которого определяется, могут быть использованы, например, лампы накаливания или различного рода газоразрядные лампы, испускающие непрерывные (сплошные) спектры в широких спектральных областях. [c.35]

Родий Rh 102,91 7,45 эВ. Спектр родия характеризуется очень больши числом линий, из которых наиболее яркие линии поглощения X = 389,68 343,49 350,73 365,80 369,24 370,09 нм. Резонансная флуоресценция наблюдалась на линиях 369,24 [111] и 343,49 нм [101]. Для возбуждения использовали воздушно-водородное и разделенное воздушно-ацетиленовое пламена. В случае линейчатого источника излучения предел обнаружения равен З-Ю- %, а при возбуждении ксеноновой лампой сверхвысокого давления — 10- %. При бездисперсионном методе регистрации этот предел улучшается до 3-10- % [НО], при лазерном возбуждении — до 10 % [112]. Сравнительно плохие пределы обнаружения родия, так же как и других металлов платиновой группы, приводят к тому, что АФА для определения этих элементов почти никогда не применялся. [c.92]

Первый член описывает расщепление в нулевом поле, следующие два — влияние магнитного ноля на спиновую вырожденность, остающуюся после расшепления в нулевом поле. Члены А служат -лероп сверх-тонкого расщепления параллельно и перпендикулярно единственной в своем роде оси, а Q характеризует изменения в спектре, обусловленные квадрупольным взаимодействием. Все эти эффекты рассматривались ранее. Последний член учитывает тот факт, что ядерный магнитный момент iv может взаимодействовать непосредственно с внешним полем Цл Яд = д > Нд1. Это взаимодействие может повлиять на парамагнитный резонанс лишь в том случае, когда неспа- [c.49]

Для сравнения на рис. 16.12 показан спектр РФС газообразного О2. Видно, что пик 1х-кислорода также расщепляется, в этом случае из 1,1 эВ. Это расщепление связано не с различием в энергиях молекулярных орбиталей 1ха и кислорода, которое, согласно расчетам, мало. Напомним, что в случае N2 расщепление такого рода не наблюдалось. Более того, если исходить из отношения 1хст 1 ст , отношение [c.343]

Сравнивая спектры узких фракций ароматических углеводо-родав, полученные в ультрафиолетовой области, со спектрами химически чистых бензола, нафталина, фенантреиа, антрацена и др., устаноаили, что в масляных фракциях присутствуют гомологи этих углеводородов, а также ароматические углеводороды с большим числом колец в молекуле. В легких масляных фракциях (350— 400°С) присутствуют. в основном гомологи бензола и нафталина. [c.15]

Ароматические углеводо,роды различаются и по числу атомов углерода в боковых цепях, которое колеблется от 3—5 до 25. Однако, как прав/ило, боковые цепи ароматических углеводородов масляных фракций значительно короче, чем боковые цепи соответствующих им по температуре выкипания нафтеновых углеводородов. Одним из важнейших вопросов в исследовании строения молекул ароматических углеводородов является определение числа и структуры баковых цепей. Наиболее точным методом, позволяющим получить представление об этом, является метод спектрального анализа в инфракрасной части спектра. Он дает возможность определить число групп СНз и СН2, т. е., общее число атомов углерода в цепях, по числу СНз-групп — число концов цепей, по соотношению СНз- и СНг-групп — степень их разветвлент ности. [c.15]

При изучении системы С6Н5С2Н5—А1Вгз [160, с. 173] в присутствии кислорода методом ЭПР наблюдается два рода сигналов. Сигнал а (рис. 3.4), появляющийся сразу после продувки кислородом воздуха, имеет семь групп линий, которые обусловлены взаимодействием неспаренного электрона с щестью эквивалентными протонами, характеризующимися константой взаимодействия йи равной 7,40 Э. Каждая линия в группе дополнительно расщепляется не менее чем на 11 линий с константой Яг., равной 1,17 Э. Для интерпретации спектра построены теоретические спектры с набором констант и числа протонов. Полное совпадение экспериментального и теоретического спектров наблюдается для парамагнитной частицы, у которой щесть эквивалентных протонов с й1 = 7,40 Э, четыре эквивалентных протона с 2 = 2,28 Э и два эквивалентных протона с аз=1,14 Э. Отсутствие в исходном этилбензоле шести эквивалентных протонов свидетельствует о том, что свободный радикал представляет собой продукт превращения углеводородов. [c.83]

При длительном транспортировании порошкообразного материала в емкости за счет динамических воздействий, имеющих довольно широкий частотный спектр, происходит уплатн 41ие мате-риала. При разгрузке транспортной емкости с помощью сжатого газа, подаваемого через различного рода аэроэлементы, проис ходит дополнительное уплотнение (см. параграф 1.5). В результате процесс разгрузки заканчивается при значительном остатке материала. Если транспортную емкость не освобождать от остат- [c.87]

В зависи.мости от того какие лучи электромагнитного спектра пропускать через вещество, могут возбуждаться либо вращательные, либо колебательные движения, либо электронные переходы, либо все виды движений одновременно. Возбуждение того или иного движения в молекуле происходит тогда, когда его частота совладает с частотой электромагнитного колебания (резонанс). Наибольшей энергией обладают рентгеновские лучи (Я = 0,01 — 10А), еатем ультрафиолетовые лучи (10ч-4000.4), затем видимый свет (4000.А.8000А), затем инфракрасные лучи (0,8—300 р), затем микроволны 0,03—100 см и далее радиоволны. Энергия радиоволн слишком мала, чтобы возбуждать колебания молекул органических веществ. Микроволны и длинные инфракрасные волны могут возбуждать только вращательные движения в молекулах. Если частоты колебания этих волн совпадают с собственной частотой вращения отдельных частей молекулы, то происходит резонансное поглощение энергии инфракрасного облучения этой частоты, что отразится в спектре поглощения. Такого рода спектры применяются для тонкого структурного анализа органических веществ. Инфракрасные спектры органических соединений обычно изучают в пределах длтш волн 1 25 х, при этом линии поглощения Б спектре появляются за счет вращательного п колебательного движения в молекулах исследуемого вещества. Каждой функциональной группе и группе атомов в молекуле исследуемого соединения в спектре соответствует одна или несколько линий с опре-денной длиной волны. С помощью инфракрасных спектров можнс проводить идентификацию чистых углеводородов, анализировать качественно и количественно смеси нескольких компонентов вплотг-до обнаружения таких близких структур как цис- и транс-изомеры. На рис. 16 приведен г /с-спектр толуола. [c.32]

Способность усваивать углеводороды нефти присуща микроорганизмам, представленным различными системными группами. К ним относятся некоторые виды микромицетов, дрожжей и бактерий. Наиболее активные деструкторы встречаются среди бактерий. Они характеризуются способностью к усвоению широкого спектра углеводородов, включая и ароматические, обладают высокой скоростью роста и, следовательно, представляют практический интерес. Все известные бактерии-деструкторы относятся и к аэробным, и к факультатив-но-аэробным микроорганизмам. Из них наиболее типичными обитателями почвы являются бактерии родов Pseudomonas, Ba illus, Rhodo o us[ 168]. [c.86]

Ввиду размытости Я1ЛР-спектров в сложных случаях целесообразно восстановление плохо разрешенных спектров редукцией к идеальному прибору. Это достигается решением уравнения Фредгольма первого рода с использованием аппарата регуляризации. [c.22]

Отсюда можно заютючить, что длинноволновое излучение в видимой области спектра чувствительно к надмолекулярной структуре фуллеренов С60 в растворе ССЦ. Следовательно, при помощи колориметрического метода анализа растворов фуллеренов С60 возможно получение некоторой дополнительной информации подобного рода. Например, из рис. 1.7 можно видеть, что концентрации растворов С60 в ССЦ, начиная с которых наблюдается положительное отклонение от ОЗС, лежат в области 0,27(750 нм) 0,29(670 нм) мг/мл, что составляет 0,б-С,ис1.т1- Тогда как отрицательные отклонения от ОЗС при облучении растворов С60 в коротковолновой УФ-области наблюдаются уже при концентрациях 0,05(315 нм) 0,12(364 нм) мг/мл, что составляет (0,11 0,27)С асыщ.- [c.29]

В случае сложных многоатомных молекул пе представляется возможным проведение подобного рода расчетов энергетических состояний. Все известные до сих пор спектры индивидуальных соединений получены опытным путем. Достаточно строгий теоретический расчет раепределения интенсивностей в масс-спектре удалось произвести только для молекулы Нг. Масс-спектры многоатомных молекул слишком сложны, чтобы их можно было рассчитать, исходя из простейших представлений, о выбивании из молекулы ионизирующим электроном валентного электрона с распадом образовавшегося иона по слабейшим связям. [c.17]

Прямым способом по пламенным эмиссионным спектрам определяют 40 элементов по атомным линиям и молекулярным полосам. Применение косвенных методов позволяет расширить число определяемых элементов. Например, фосфор или алюминий можно определять по гашению излучения щелочноземельных элементов элементы I, И1, Vni групп — по атомным линиям магний, хром, палладий, родий, марганец, щелочноземельные элементы — по молекулярным спектрам монооксидов и моногидроксидов, а также ионов (стронций и барий), бор — по полосам BOj, РЗЭ — по спектрам монооксидов. [c.15]

Вернемся теперь к графическому изображению релаксационных состояний и релаксационных переходов, происходящих в пределах одного — жидкого — фазового состояния (рис. П. 2). Для этого воспользуемся рис. I.14, но дорисуем на плоскости д(х)—Г температурный спектр , эквивалентный (т). Напомним, что при подобном изображении релаксационного спектра система в зависимости от силы и энергии, связанных с воздействием, показываемым стрелкой действия, слева от стрелки действия даст неупругий, а справа — упругий отклик. Если спектр рис. II. 2 относится к одной какой-то полимерной системе (впрочем, приводимые соображения частично применимы даже при анализе сдвигового воздействия на кристаллы — см. [19]), то стрелке 1 будет соответствовать твердоподобное (вплоть до хрупкого) поведение, которое связано со стеклообразными свойствами, стрелке 2 — высокоэластическое, а стрелке 3 — вязкое поведение (т. е. необратимое течение). Опыты такого рода с неорганическими и органическими стеклами хорошо известны еще со времен работы Лазуркина и Александрова [39, с. 181]. [c.78]

Упомянутые идеализированные варианты были использованы прнменлтельно к полимерам, которые в покое были скорее в стеклообразном, нежели структурно-жидком деформационном состоянии. В принципе, определенные удобства для разделения вязких и высокоэластических составляющих деформаций и соответственно зондирования релаксационного спектра представляет невулкани-зованные или недовулканизованные каучуки. (Конечно, при этом приближение к вязкому течению осуществляется со стороны высокоэластического состояния). В этом случае при достаточно широком диапазоне изменения Р (или растягивающего напряжения) удается довольно существенно менять и у. не попадая в экстремальные условия, когда начинают работать термокинетические эффекты структура сетки меняется при этом не слишком сильно, а механизмы прекращения течения не связаны с фазовыми превращениями. Особенно удобны опыты такого рода (течение каучуков через патрубки) для наблюдения высокоэластической турбулентности. Однако указанные системы не находятся в типичном вязкотекучем состоянии и потому здесь не рассматриваются. [c.183]

Как и большинство полимеров, ПБА диамагнитен, и поэтому при субкритических концентрациях магнитные поля напряженностью в 8-10 А/м и выше не могут повлиять на их ориентацию. Другое дело — домены. Хотя они и малы, но каждый содержит 10 —10 одинаково ориентированных стержневидных частиц. Поэтому домены можно рассматривать уже как парамагнитные сверхчастицы с достаточно большим магнитным моментом для того, чтобы повернуться в магнитном поле ЯМР спектрометра. Подобный поворот каждого домена магнитным моментом в направлении поля приводит к тому, что исчезают границы между доменами, и весь раствор превращается в своего рода нематический монокристалл. Регистрируя спектры ЯМР в ходе этой структурной перестройки, удается проследить практически за всеми ее деталями. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология