Жидкостное соединение проточное

Хотя другие два типа жидкостных соединений — проточное и со свободной диффузией — сложны для теоретического рассмотрения, их можно описывать уравнениями (III.40) или (III.49), если они построены так, что соответствуют вышеописанным случаям, рассмотренным Гендерсоном и Планком. [c.65]

Один важный вид жидкостного соединения трудно отнести к какому-либо из указанных выше классов. Речь идет о проточном соединении [109, 110], один из типов которого показан на рис. IX. 7. Два раствора, протекающие по трубкам а и Ь навстречу другому, встречаются на границе с и уходят параллельными потоками. [c.237]

Устойчивое состояние, которое устанавливается таким образом, зависит от скорости потока при условии, что не возникает турбулентное движение. Возможно, что проточное соединение следует рассматривать как частный случай жидкостного соединения, образованного по [c.238]

Рис. IX. 7. Проточное жидкостное соединение.

К наиболее важным воспроизводимым жидкостным соединениям относятся соединения типа непрерывного ряда смесей , со свободной диффузией и проточное. Данные Гуггенгейма показывают, что диффузионный потенциал жидкостного соединения [21], если его осуществить в виде соединения с непрерывным рядом смесей, отличается только на 0,4 мв от диффузионного потенциала, возникающего на границе со свободной диффузией. Потенциал проточной границы, по-видимому, отличается на [c.238]

Вероятно, из многих видов жидкостных соединений непрерывный, ограниченно-проточный и статический являются наиболее воспроизводимыми. Раствор хлорида в проточном мостике должен поступать в исследуемый раствор с постоянной скоростью, исключающей турбулентность потока. Наличие нескольких отверстий, через которые соединительный раствор мог бы вытекать с различными скоростями, не является благоприятным для достижения воспроизводимого устойчивого соединения. Относительно большие флуктуации потенциала наблюдались в том случае, если перед измерениями солевые мостики промывали с неодинаковой тщательностью. [c.239]

В промышленных гальванических элементах используются, в основном, те же конструкции стеклянных электродов, что и в рН-метрах. Удовлетворительные стеклянные электроды с толстыми стенками можно получить из низкоомных стекол. Такие толстостенные электроды легко выдерживают относительно высокие давления, при которых иногда приходится работать проточным галь-. ваническим элементам. Для гальванических элементов, применяемых в промышленных установках, пригодны вспомогательные каломельные электроды с жидкостной границей, образованной волокном, шлифом, палладиевым кольцом, пористой мембраной или капилляром. Пока еще не найдено удовлетворительного решения для получения устойчивого жидкостного соединения в условиях высоких давлений. Закрытые каломельные электроды хорошо работают до давления 2 атм. Электроды должны быть постоянно заполнены раствором хлорида калия. [c.362]

Удачное сочетание некоторых физических методов исследования с хроматографическим процессом приводит к получению качественно новых результатов. Как подключение к выходу жидкостной колонки проточного полярографа привело к значительному улучшению ее разрешающей способности, так и газовый хроматограф, соединенный с масс-спектрометром, становится, по существу, новым прибором, в котором масс-спектрометр вовсе не является только чувствительным детектором. [c.7]

Рис. 69. Проточное жидкостное соединение упрощенный прибор

Значения фо в определенной мере зависят и от строения жидкостного контакта, от доли конвективного переноса (при теоретическом рассмотрении различают непрерывный ряд смесей, свободную диффузию, проточный контакт и т. д.). Ключ с вытекающим КС1 обеспечивает хорошую воспроизводимость фо, но при этом постоянно загрязняется изучаемый раствор и приходится прибегать к компромиссным решениям. В целом же использование элементов с жидкостным соединением для экспериментального определения Е° всегда вносит некоторую погрешность. [c.83]

К наиболее важным воспроизводимым жидкостным соединениям относятся соединения типа непрерывного ряда смесей , со свободной диффузией и проточное. Данные Гуггенгейма показывают, что диффузионный потенциал жидкостного соединения [21], если его осуществить в виде соединения с непрерывным рядом смесей, отличается только на 0,4 мв от диффузионного потенциала, возникающего на границе со свободной диффузией. Потенциал проточной границы, по-видимому, отличается на 1 мв [ПО]. Влияние, оказываемое введением соединительного раствора хлорида на потенциалы первых двух видов жидкостных соединений, показано на рис. IX. 8, построенном по данным Гуггенгейма. [c.238]

Имеются многочисленные исследования, посвященные определению электродвижущих спл элементов без жидкостного соединения, содержащих 1,1-га-логениды и гидраты окисей [10]. Было обнаружено, что электроды из проточных амальгам очень удобны для работы с растворами с концентрацией выше 0,05 М. При болео низких концентрациях эти электроды дают ошибочные результаты. [c.340]

Применение газовой, хроматографии имеет свои ограничения. Далеко не все вещества можно переводить в газовую фазу без разложения. В особенности это относится к сильно ассоциирующим, термически нестойким соединениям, в том числе ко многим биологически активным и высокомолекулярным веществам. Химическое модифицирование (дериватизация) молекул таких термически нестойких веществ для устранения или ослабления их способности к ассоциации лишь отчасти помогает обойти эти затруднения. Поэтому, начиная с середины 60-х годов, когда были преодолены трудности в разработке проточных детекторов для обнаружения компонентов в жидких растворах, началось бурное развитие жидкостной хроматографии (ЖХ), причем в основном адсорбционной жидкостной хроматографии, т. е. произошло второе рождение собственно хроматографии Цвета. В настоящее [c.9]

Другие методы. Электрохимические методы (ЭХМ) пока не нашли широкого применения для количественной оценки тонкослойных хроматограмм, хотя могут значительно расширить возможности ТСХ при анализе неорганических и органических электролитов. ЭХМ отличаются высокой селективностью и быстротой. Чувствительность этих методов сильно зависит от природы анализируемых соединений и возможностей детектора. ЭХМ позволяют детектировать анализируемые вещества непосредственно в слое сорбента на пластине, после выделения зоны вещества с сорбентом без его жидкостного извлечения или после него. Используют также варианты количественной проточной ТСХ. [c.372]

Весьма важен вопрос о выборе контролируемого параметра при исследовании кинетики реакций. В простых газо-жидкостных процессах, в которых хорошо изучены направления химических превращений (например, реакции гидрирования непредельных соединений или восстановления нитросоединений водородом), контролируемым параметром может служить давление. Процесс в этом случае проводят статически в изохорических условиях, а скорости реакций измеряют по скорости изменения давления в системе. Математическая обработка полученных результатов достаточно проста. Сравнительно недавно стал применяться адиабатический метод исследования кинетики реакций [3, 4], когда контролируемым параметром является только температура. Метод основан на определении скорости разогрева адиабатического реактора и применим для экзотермических реакций. Для его использования нужно знать тепловые эффекты реакций и теплоемкости реагентов и продуктов. Хотя разработаны способы применения адиабатического метода для исследования сложных параллельных и последовательных реакций и даже для проточных систем [5], однако в этих случаях математическая обработка данных, да и сам эксперимент, становятся весьма затруднительными. Кроме того, надо иметь в виду, что принципиально при применении чисто адиабатического метода всегда есть опасность непредвиденного изменения направления реакции в момент достижения высоких температур, что сразу затрудняет расшифровку полученных данных. По всем этим причинам адиабатический метод пока не нашел широкого распространения. [c.343]

Рис. 7.1 в. Проточный жидкостный контактный мостик для соединения ячейки сравнения с аналитической ячейкой. [c.119]

С помощью индикаторов было экспериментально показано, что пограничный слой между двумя растворами в хорошем проточном соединении очень тонок. В такого рода соединениях потенциалы между двумя электролитами с общим ионом могут быть воспроизведены с точностью до+ 0,02 мв. В упрощенных приборах растворы стекают вдоль противоположных сторон слюдяной пластинки. В пластинке имеется маленькое отверстие, в котором и образуется жидкостное [c.297]

При работе с изотопами, излучающими р-частицы достаточно высокой энергии, например можно использовать очень простую проточную кювету со счетчиком Гейгера — Мюллера. Для регистрации соединений меченных изотопами С и 5, применяют один из методов с использованием проточной кюветы или собирают фракции элюата с последующим жидкостным сцинтилляционным счетом. При работе с тритием твердые органические, неорганические и стеклянные сцинтилляторы дают очень низкую эффективность регистрации, что создает затруднения при работе с малыми количествами этого изотопа. В этом случае следует применять жидкостный сцинтилляционный счет либо потока элюата,. либо отобранных фракций. [c.180]

Лахани [111] нашел, что постоянные и воспроизводимые жидкостные соединения проточного типа образуются при соприкосновении узких потоков двух растворов. [c.238]

ДМСО 0,01М AgNOs Изучение кислотно-основных свойств проточное жидкостное соединение 239 [c.229]

Для жидкостного соединения, состоящего из непрерывного ряда смесей, диффузия предполагается полностью исключенной. Так как диффузия одного раствора в другой неизбежна, то этот тип границы, вероятно, неустойчив. Возможно, что рассматриваемое ниже проточное соединение может быть приближенно представлено как соединение, состоящее из непрерывного ряда смесей. Интересны два частных случая уравнения Гендерсона. Если два раствора содержат один и тот же одноодновалентный электролит в разных концентрациях, то [c.295]

Проточное жидкостное соединение. Для того чтобы получать воспроизводимые жидкостные соединения при изме рениях э. д. с. таких цепей, в которые входят границы между двумя различными электролитами, Ламб и Ларсон [20] предложили так называемое проточное жидкостное соединение. В первых вариантах соединения этого типа (рис. 68) движущийся вверх поток более плотного раствора встречался с движущимся вниз менее плотным раствором в той точке, в которой горизонтальная трубка, ведущая к водосливу, присоединена к главной трубке. Уровни жидкостей подобраны так, что потоки движутся с одинаковой небольшой скоростью и внутри горизонтальной части водосливной трубки образуется резкая граница. [c.297]

Гуггенгейм выделил четыре различных типа жидкостных соединений с граничным слоем, представляющим непрерывно изменяющуюся смесь с затрудненной диффузией проточное со свободной диффузией. Первые два типа рассмотрены Гендер-соном [5] и Планком [6] соответственно часто встречающиеся в практике последние два типа слишком сложны для теоретического рассмотрения. [c.62]

Жидкостная Л. х. примен. для разделения в-в, способных образовывать комплексы,— аминов, карбоновых к-т, спиртов, серусодержащих соед. и др. Детектором в этом случае служит проточный спектрофотометр. Образование сорбционного комплекса — селективный процесс, поэтому Л. х. особенно эффективна при разделении изомеров, в т. ч. энантиомеров. Напр., на смолах с группами оптически активных и-аминокислот, координиров. с ионами Си +, разделяют энантиомеры аминокислот, оксикислот, аминоспиртов, диаминов. На карбоксильных и иминодиацетатных смолах с ионами Са- + илн NP+ разделяют и анализируют нуклеиновые основания и нуклеотиды. Методом газовой Л. х. на сорбентах, содержащих, напр., соли Ag+, разделяют олефины и аром, соединения. Тонкослойная Л х. примен. для разделения стероидов и липидов. [c.300]

В заключение отметим, что исследование в стати- 21. ческих и динамических условиях сорбции и свойств реагентов и комплексов на поверхности сорбентов 22. разной природы по-прежнему актуально, дает возможность расширить круг определяемых соединений 23. твердофазно-спектрофотомет-рическими методами. Большие резервы совершенствования метода связаны 24. не только с широким выбором различных сорбентов и реагентов, но в значительной степени с совершенство- 25. ванием аппаратуры и техники измерения аналитического сигнала, с использованием в проточно-инжекци- 26. окном анализе [12, 53] и созданием новых чувствительных детекторов для высокоэффективной 27. жидкостной хроматографии [54]. [c.340]

Термолиюовую спектроскопию применяют для высокочувствительного определения окрашенных соединений, а также для определения термооптических характеристик растворителей. Кроме того, термолинзовый детектор используют в высокоэффективной жидкостной (колоночной) хроматографии, проточно-инжекционном анализе. Важной областью применения термолннзовой спектроскопии является дистанционный анализ газовых сред (нижние границы определяемых содержаний таких газов как N 2, N0, ЗОз, паров йода составляют 10 —10 % об.). Фототер-мическую рефрактометрию применяют для решения аналогичных задач. Кроме того, вследствие высокого пространственного разрешения фото-термическую рефрактометрию используют в капиллярной хроматографии, методах капиллярного зонного электрофореза и методах локального анализа жидкостей. [c.338]

Изложены результаты работ сотрудников ГЕОХИ АН СССР за 1982—1985 гг. по созданию методик анализа природных и сточных вод. Подробно описаны исследования по усовершенствованию и созданию методик атомно-абсорбционного и атомно-эмиссионного определения тяжелых металлов, в том числе с сорбционным и экстракционным концентрированием фотометрическое определение тяжелых металлов и сульфатов ионометрическое и вольтамперометрическое определение тяжелых металлов, аммония, сульфидов и галогенидов проточно-инжекдионный метод анализа природных вод и атмосферных осадков. Описано также определение минеральных компонентов сточных вод методом тонкослойной хроматографии, ряда нормируемых органических соединений — методами газовой, жидкостной и ионной хроматографии, а также методами ИК-спектроскопии и лазерной флуориметрии. [c.2]

Особо следует отметить успехи в регистрации малых концентраций формальдегида, регистрируемого пламенным ионизационным детектором с относительно малой чувствительностью [266 ]. Следы летучих карбоновых кислот в воздухе рассмотрены в [262]. Газохроматографический анализ окислителей в воздухе (гидроперекиси и двуокись азота) производили с использованием проточного жидкостного калориметрического детектора [267 ]. Токсические азотсодержащие соединения — цианистый водород, дициан, нитрилы, амины — ирн малом содержании в воздухе люгут быть также определены методом газожидкостной хроматогргфии [268]. Толуилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат и полиметиленполнфе-нилизоцианат определяли в атмосферном воздухе [269]. Следы нитросоединений в воздушной среде анализировали в работе [270], а следы 2,4,6 — тринитротолуола — в [271 ]. Алкилполннитраты в воздухе регистрировали с помощью электронно-захватного детектора [272]. [c.116]

Работу выполняют на газо-жидкостном хроматографе (рис. 3.9). Основной частью хроматографа является спиральная медная колонка длиной 4 м, диаметром 4—5 мм. Колонка заполнена диатомитом (фракция с диаметром зерна 0,25—0,55 мм) с нанесенной жидкой фазой (р, р -оксидипропионитрил) в количестве 20 /о от массы твердого носителя. Колонка помещена в термостат. Вход колонки соединен с испарителем. На выходе помещен проточный цилиндрический счетчик ядерных излучений. Колонка соединена также с диффузионной ячейкой катарометра — детектора по теплопроводности (3.10), который также помещен в термостат. Аналитическая ячейка катарометра соединена через проточный счетчик и систему сжигания газовой смеси с выходом колонки. В систему сжигания входят микропечь с кварцевой трубкой, набитой СиО [c.160]

ЦИЙ велико, то резко увеличивается время, затрачиваемое на измерения жидкостным сцинтилляционным счетом. Поэтому с точки зрения сокращения времени анализа методы с использованием проточных кювет имеют несомненное преимущество. Установленный перед коллектором фракций радиодетектор с проточной кюветой, заполненной твердым сцинтиллятором, через которую проходит весь элюат, показывает, какие фракции содержат меченые соединения. Ориентируясь на показания [c.182]

Детекторы. В жидкостных хроматографах в настоящее время применяются в основном пять типов проточных детекторов [16] рефрактометр, ультрафиолетовый спектрометр, ионизационно-пламенный детектор, диэлькометр и микроадсорбционный детектор. Характеристики этих детекторов приведены в табл. 10.2. Описана также возможность применения детекторов вискозиметрического [26], флуоресцентного [27—29],спектрофлуориметрического [30],масс-спектрометрического [31—35] (в том числе работающих при атмосферном давлении), пламенно-эмиссионного, чувствительного к фосфор- и се-русодержащим соединениям [36], хемилюминесцентного [37, 38], электронно-захватного [39], диэлькометрического [40—42]. [c.202]

Значительные успехи в жидкостной хроматографии были достигнуты в последние несколько лет, после того как выяснилось, что эффективность разделения можно существенно повысить, если проводить разделение на адсорбентах с частицами размером 5—10 мкм. Колонки, заполненные такими мелкими частицами, отличаются высоким сопротивлением потоку жидкости, и, следовательно, чтобы продавить через них элюент, его необходимо подавать под большим давлением (порядка 3,447—34,47 МПа). Однако осуществить это не столь уже сложно, поскольку насосы, способные развивать такие давления легкодоступны. Существенно большее значение имеет тот факт, что у колонок, предназначенных для ВЭЖХ, низкая емкость по веществу( от нескольких миллиграммов и ниже), поэтому их применение в методах типа 0 2549 невозможно. Поскольку процедура сбора фракций и определения их состава весьма трудоемка и отнимает много времени, при помощи детектора проводится непрерывное обнаружение соединений в элюате. Как и для газовой хроматографии, для жидкостной хроматографии предложено много различных типов детекторов, однако, как впоследствии выяснилось, три типа детекторов — УФ-детекторы с фиксированной и переменной длиной волны, флуориметрические и проточные рефрактометры — значительно превосходят все остальные, и именно они получили наиболее широкое рас-пространение. Рефрактометр является универсальным детектором и как таковой пригоден для обнаружения углеводородов. [c.399]

Первые приборы, предназначенные для регистрации ИК-спектров соединений на выходе из колонки жидкостного хроматографа, по аналогии с рассмотренными выше системами G — FTIR, включали проточную ячейку-кювету, диаметр и толщина которой варьировались в зависимости от типа (диаметра) разделительной колонки и характера (природы) подвижной фазы [306]. [c.324]

Для разделения метил-, этил-, фенил- и неорганической ртути ш ко используется высокоэффективная обращенно-фазовая жидкостная > ia-тография с последующим определение фракций с помощью МХГ С [325, 561, 645], Соединения ртути хроматографируются в виде произв ых с пирролидин-дитиокарбаматом аммония [325, 645] или N,N-дизaw гн-ными дитиокарбаматами [325]. Данные методики обладают различно ув-ствительностью и предназначены как для природных [325], так хля загрязненных вод и биологических проб [561, 645]. Например, для би ги-ческих проб разработана полностью автоматическая проточно-инже энная система для прямого определения метил-, этил-, фенил- и неорг ческой ртути на уровне нанограмма на литр [645]. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология