Реакция в поверхностном слое

Поддерживая более высокую температуру стенок пресс-формы, можно добиться равномерной глубины превращения, если при этом не происходит чрезмерная интенсификация реакции в поверхностных слоях, что может препятствовать заполнению формы и уплотнению материала. Для правильного определения длительности цикла прессования или, если необходимо, времени и температуры на стадии отверждения важно оценить влияние толщины изделия и времени протекания реакции на распределение температуры, глубину превращения и молекулярную массу полимера. [c.554]

Реакции на поверхности катализатора эффективны только на активных его участках. Прн этом лишь обратимая активированная адсорбция приводит к реакции в поверхностном слое катализатора. Физическая адсорбция не имеет прямой связи с катализом, так как в этом процессе не изменяется структура молекул. При обратимой активированной адсорбции в молекулах исходного вещества [c.32]

В случае сферически-несимметричных поверхностных слоев осредненный по всем направлениям радиальный поток массовой доли химического компонента к, поступающий в газ с внешней стороны поверхностного слоя капли сорта у, будет обозначаться через 0 , . Как будет видно из последующих приложений, величины 0. ,] обычно зависят от суммарной стехиометрии реакции в поверхностном слое и состава частицы. Так как масса компонента к, поступающая в газ из распыленных частиц, в единице объема в секунду равна [c.349]

Химическое превращение Происходит в тонком слое в непосредственной близости к поверхности раздела фаз. Этот слой тем тоньше, чем быстрее протекает химическая реакция ПО сравнению с диффузионными процессами (реакция в поверхностном слое), например реакция твердого тела с веществом, находящимся в растворе (М 0 с разбавленной соляной кислотой). Поскольку химическая реакция происходит очень быстро, концентрация кислоты непосредственно на поверхности твердого тела (со) очень мала и линейно возрастает в тонком слое, толщиной б, до с (концентрация во внутренней части раствора). Вследствие большой скорости химического превращения СР определяется диффузией, поэтому процесс можно описать видоизмененным первым законом Фика (см. ФХ 6.9) [c.473]

Теории гетерогенного катализа. 1. Всякая гетерогенная каталитическая реакция начинается с адсорбции молекул исходных веществ на поверхности твердого катализатора. При этом лишь обратимая активированная адсорбция приводит к реакции в поверхностном слое катализатора. Физическая же адсорбция не имеет прямой связи с катализом. Необратимая активированная адсорбция вредна для катализа, так как блокирует (покрывает прочными поверхностными соединениями) поверхность катализатора и, следовательно, его дезактивирует. [c.228]

Хемосорбция — это взаимодействие молекул с поверхностью твердых тел с помощью химических сил обычного типа. С хемосорбции реагентов начинается гетерогенный процесс каталитического превращения, который протекает как химическая реакция в поверхностном слое. Этим объясняется особая роль хемосорбции в катализе. [c.14]

Многие твердотельные приборы могут быть успешно изготовлены на основе самых разных кристаллических материалов. Тем не менее массовая технология производства этих материалов ограничивается малым их ассортиментом. Более того, разработка и освоение окислительных реакций в поверхностных слоях кремния позволила создать столь удобные технологии, что рядом зарубежных фирм был даже сформулирован принцип, по которому изготовление приборов на основе каких-либо новых материалов, запрещалось, если только аналогичные приборы можно изготовить из кремния. Поэтому исследования по массовой технологии новых полупроводниковых материалов не имеют особого смысла, сли не доказаны принципиальные преимущества приборов, создаваемых на их основе. [c.22]

Аналогичным образом можно рассматривать и многие другие явления, наблюдаемые в полимерах при проведении в них пек-рых химич. процессов. Напр., при получении привитых сополимеров и при вулканизации каучука можно констатировать эффекты гетерогенности полимера, т. е. предпочтительное протекание реакций в поверхностных слоях структурных элементов. [c.535]

Адсорбционно-десорбционные стадии, в которых концентрации компонентов реакции в поверхностном слое изменяются за счет переноса из объемной фазы в поверхностную и обратно с образованием и разложением возникающих при этом поверхностных соединений. [c.37]

Ввиду того, что поверхностная концентрация данного исходного вещества зависит от равновесных давлений всех компонентов реакции в поверхностном слое, в выражение скорости реакции в прямом направлении в общем случае могут входить также и объемные концентрации продуктов реакции. [c.43]

Исследования пенного разделения водных растворов гидролизующихся поверхностно-активных веществ, в частности щелочных солей жирных кислот, позволяют изучить смещение химического равновесия в растворе при переходе продукта реакции в поверхностный слой. [c.157]

Очевидно, увеличение цоверхности раздела фаз и интенсивности перемешивания сопровождается ростом скорости массопередачи и может привести, в случае массопередачи с химической реакцией в объеме одной, обеих фаз или на поверхности, при достаточно больших значениях этих переменных (интенсивности перемешивания и поверхности раздела фаз), к переходу из диффузионного режима в смешанный, а затем в кинетический режим с реакцией в объеме фаз или на поверхности их раздела. В случае реак-дии в объеме фаз при их диспергировании скорость в смешанном режиме в начале процесса зависит от интенсивности перемешивания, но с некоторого момента может стать независимой от этой интенсивности, что служит надежным доказательством перехода в кинетический режим с реакцией в объеме (скорость реакции стала малой в результате уменьшения концентрации реагентов). Однако при реакции в поверхностном слое увеличение интенсивности перемешивания при диспергировании фаз сопровождается увеличением поверхности и поэтому ростом скорости экстракции. Это может привести к ошибочному заключению, что процесс протекает в диффузионном или смешанном режиме. [c.16]

Как следует из приведенных ранее уравнений, исследование скорости экстракции в кинетическом режиме с реакцией в объеме фаз позволяет установить механизм протекающих реакций и найти их константы скорости, но в случае кинетического режима с реакциями в поверхностном слое при определении механизма, а главное констант скорости существенное осложнение возникает при определении поверхностных концентраций, которые отличаются от объемных. [c.93]

Так как все углеграфитовые материалы обладают открытой (сквозной) пористостью, поэтому реакции графита с газами при некоторых условиях могут протекать не только на поверхности, но и глубоко внутри изделия. При 600—800° С окисляющие газы диффундируют по пористой системе в глубь детали, прежде чем они вступят в реакцию в поверхностных слоях графита. Углерод может восстанавливать все окислы при соответствующих температурных условиях. [c.56]

Вьшодом, обобщающим материал, изложенный в этой главе, является представление о неравномерности протекания окислительных процессов на всех уровнях от молекулярного - локализация процесса внутри отдельной молекулы, до макроскопического -протекание окислительного процесса в диффузионном режиме с локализацией окислительных реакций в поверхностных слоях резиновых изделий. Развитые представления о локальной неравномерности процессов окисления эластомеров позволяют более полно рассматривать влияние механических напряжений на старение резин и резиновых изделий. Так, при циклическом деформировании резин было установлено [693, что начальная концентрация разрывов на поверхности на порядок и более превосходит концентрацию разрывов в объеме, что свидетельствует о повышенной дефектности поверхности по сравнению со слоями в объеме. [c.72]

На изменении режима окисления основан синергизм в системе ингибитор—фотостабилизатор, обнаруженный экспериментально в работе [113]. В полимерном образце, содержащем фотостабилизатор (УФ-абсорбер) и ингибитор, окислительно-деструктивные процессы сосредоточены в поверхностном слое полимера, так как УФ-абсорбер сильно поглощает свет. В этом слое происходит также превращение и расходование ингибитора. Однако диффузионная подача ингибитора из более глубоких слоев полимерного образца может восполнять убыль ингибитора в поверхностном слое. Фактически основная масса полимера играет роль запасного резервуара ингибитора, откуда идет его непрерывная подача в зону реакции — в поверхностный слой. [c.293]

Для дальнейшего увеличения скорости электродной реакции в поверхностный слой переносчика вводят каталитически активные металлы Pt, Pd, Rh. [c.166]

Если ферментативная реакция в поверхностных слоях частицы протекает быстрее, чем субстрат из раствора подходит к поверхности, то через непродолжительное время вокруг частицы образуется зона, обедненная субстратом. В результате наблюдаемая скорость ферментативной реакции будет определяться скоростью массопереноса субстрата к частице. В этом случае говорят, что процесс контролируется внешней диффузией. [c.101]

В заключение раздела, рассмотрев вкратце основные отличия реакций в поверхностном слое от гомогенных и отметив большие синтетические возможности метода поверхностной сборки, отметим недостатки этого метода. [c.115]

Окисление органических веществ инициирует и ультрафиолетовое излучение. Фотохимические реакции в поверхностном слое воды увеличивают скорости окисления различных веществ в 2...10 раз. [c.31]

Механизм горения, предложенный А. Ф. Беляевым, имеет очень большое научное и практическое значение, но он не является единственным. При горении многих веществ. (нитроклетчатка, инициирующие ВВ, тетрил) существенную роль играют экзотермические реакции, идущие в конденсированной фазе, а также в частицах вещества, диспергированных в газообразных продуктах в результате неравномерности реакции в поверхностном слое ВВ. [c.65]

Течение гетерогенной реакции может быть разделено на три стадии перенос реагирующих веществ в поверхностный слой, собственпо реакции в поверхностном слое и отвод продуктов реакции из реакционной зоны. Суммарная скорость гетерогенной реакции определяется скоростями течения этих стадий. Если скорость одной из стадий реакции меньше, чем скорость других стадий, то суммарная скорость реакции определяется скоростью наиболее медленной ее стадии. [c.209]

Из стехиометрии реакции в поверхностном слое и из определения величины 2 (пункт в 4) следует, что для горючего имеет место равенство 3/ = О (так как все горючее расходуется в поверхностном слое капли), а для окислителя Qo = — vfWf), где Wf молекулярный вес вещества к. Значения 2 для продуктов реакции могут быть выражены подобным же образом через их молекулярные веса и стехиометрические коэффициенты. [c.369]

После взаимодействия откачанного при 400° С аэросила с паром трихлорсилаиа С1з51Н наблюдалось полное исчезновение полосы поглощения свободных гидроксильных групп 3750 см и появление интенсивной полосы поглощения валентных колебаний групп 51—Н с частотой около 2270 см (рис. 41), Группы 51—Н и в этом случае оказались весьма термически стабильными, и лишь откачивание образца при 400°С приводило к частичному их удалению. На основании концентрации гидроксильных групп на поверхности и размеров молекулы С1з51Н был сделан вывод о малой вероятности участия двух атомов хлора одной молекулы хлорсилана в реакции с двумя свободными поверхностными гидроксильными группами. Вследствие этого обработка таким образом модифицированного образца водой может сопровождаться реакцией воды с привитыми хлорсиланами. Действительно, обработка водой модифицированного таким путем образца приводит к восстановлению интенсивности полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп при малом изменении интенсивности полосы поглощения валентных колебаний 51—Н, которая при этом смещается к 2260 см . Авторами делается вывод о том, что такое изменение спектра является результатом последовательных реакций в поверхностном слое. [c.139]

Таким образом, активный катализатор окисления должен обладать способностью передавать подвергающейся окислению молекуле кислород через свою поверхность. Это служит верным признаком менее высокой энергии активации процесса по сравнению с гомогенным окислением, так как кислород на поверхности находится в более лабильном состоянии. Хотя большинство катализаторов окисления — р-полупроводники, возможно, что серебро (окисляющее этилен) и платина (окисляющая аммиак и двуокись серы) занимают особое положение. Это объясняется тем, что, несмотря на возможное протекание реакции в поверхностном слое окисла, электронное строение аммиака, двуокиси серы и этилена таково, что наличие хемо-сорбированпых ионов кислорода не относится к числу условий, необходимых для окисления. По-видимому, образование ковалентной связи между этими молекулами и поверхностью является более предпочтительным, чем адсорбция их в виде ионов. [c.316]

В связи с этим интересно отметить работу Абрамзона с сотр., в которой принимается, что в случае необратимой реакции в поверхностном слое-([А]2=0) поток /=/(2( А]2—]А]2)=/(2-i iА]i И рзвен потоку, возникающему в результате реакции, /=х[А] [В ] , где [А] выражается в MOAbJ M , а концентрация [B]j, равная концентрации в объеме, выражается в моль/л . [c.111]

Высокомолекулярные соединения в поверхностных слоях ведут себя по-разному в зависимости от ряда факторов и, в частности, от числа полярных групп в молекуле. Молекулы белка, содержащие большое число полярных групп могут развертываться на поверхности воды, образуя слой в одну пептидную цепочку если слой белка сжат, то обнаруживаются признаки ориентации — боковые цепи белка направлены при этом почти вертикально (Е. Мишук и Ф. Эйрих). Ферментный белок—трипсин, растекаясь по поверхности раствора сульфата аммония, образует димерные молекулы. Изучение поведения монослоев позволило вычислить площади, занимаемые в слое молекулами белков и молекулярные веса белков. Значительное влияние поверхностный слой оказывает и на -кинетику реакций. Если реакция катализируется ионами водорода или гидроксила и активный комплекс содержи г ионы Н+ или ОН-, то изменение pH отражается на скорости. Было показано, что pH поверхностного слоя может заметно отличаться от pH внутри раствора и поэтому вещества в поверхностном слое вступают в каталитический процесс быстрее. Другим важным фактором, изменяющим скорость реакции в поверхностных слоях, является определенная геометрическая [c.209]

Гипотеза о поликомпонентности растворов некоторых ПАВ подтверждается, по-видимому, также фактом изменения устойчивости пленок и пен при старении растворов, из которых они получены. Это явление впервые наблюдал Г, О. Ерчиковский. Он предположил, что в поверхностном слое с определенной скоростью протекают обратимые химические реакции, первоначально с участием очень немногих молекул. Затем доля молекул, участвующих в химической реакции, зпвеличивается и достигает максимума. В результате этих реакций в поверхностном слое (например, гидролиза), на возможность протекания которых неоднократно указывалось [29, 32], в растворе могут накапливаться более активные компоненты, образующие адсорбционные слои высокой вязкости и способствующие образованию упоминавшейся выше пространственной структуры. Сравнительные данные о стабильности пен, приготовленных из свежих и постаревших растворов сапонина, приведены на рис. 34. [c.56]

Зц2 [26] с тыловой атакой и обращением конфигурации при атоме кремния. Однако реакции в поверхностном слое твердых тел имеют в большинстве случаев серьезные стереохимические ограничения, заключаю1циеся в том, что подход с тыла исключен, и возможна лишь фланговая атака. Поэтому на стадиях, определяющих скорость реакции, становится особенно благоприятным образование циклических промежуточных комплексов [25,27] [c.101]