Палладиевый катализатор на сульфате

Получение палладиевого катализатора на сульфате бария, содержащего 5% Рй [c.119]

ПОЛУЧЕНИЕ ПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА НА СУЛЬФАТЕ БАРИЯ, СОДЕРЖАЩЕГО 5% ПАЛЛАДИЯ [c.164]

Для приготовления палладиевого катализатора вместо сульфата бария можно использовать карбонат бария, получив последний из гидрата окиси бария (152 г) и соответствующего количества соды. [c.119]

Частичное гидрирование тройной связи обычно осуществляется в присутствии палладиевого катализатора на сульфате бария, карбонате кальция или угле. Гидрирование следует прекращать после поглощения 1 моля водорода, так как в противном случае могут образоваться насыщенные эфиры. Этот метод применим и к карбинолам, получаемым из сильно ненасыщенных альдегидов и кетонов он использовался для синтеза полностью транс- и чис-форм альдегида, соответствующего витамину А [14, 109, 110]. [c.154]

В этом методе титрование проводят раствором хлорида свинца с применением палладиевого электрода. Определению мешают фосфиды и вещества, окисляемые Pd +, а также ионы Ni + и Со + при их концентрации 1 Ai и более. Для определения пирофосфатов используют также их способность образовывать комплексы с Ге +, избыток которого титруют при pH 1 раствором" тиосульфата натрия в присутствии катализатора — сульфата или хлорида меди (II). Индикаторный электрод — платина 1995]. [c.58]

С. А. Фокин в 1906 г. впервые ввел в органическую химию-метод гидрирования непредельных соединений в присутствии платиновой черни, палладия и других металлов. Метод был значительно усовершенствован, и разработаны способы получения стойких катализаторов, применяемых в настоящее время для гидрирования в жидкой фазе. В лабораториях обычно-пользуются платиной или палладием, осажденным на носителе, или же в виде мелкораздробленного металла без носителя (платиновая чернь). В качестве носителей применяют кизельгур,, уголь, сульфат бария, окись кальция, углекислый кальций и др. Платиновый или палладиевый катализаторы, нанесенные на угле, можно также применять для гидрирования непредельных соединений в газовой фазе. [c.89]

Кроме того, среди продуктов реакции было обнаружено незначительное количество дибензила [1697]. При гидрировании, как правило, применяют следующие катализаторы палладиевую чернь [108, 193, 745, 2663], палладий на угле [147, 2419] или палладий на сульфате бария [894, 899], приготовленный по методу Куна и Хааса [1307]. Окись платины [301] и рутений на угле [1664] используют реже. [c.55]

Скорость гидрирования зависит от количества катализатора. Сложные эфиры практически не гидрируются при температуре 100 °С на скелетном никеле, если его количество не превышает 10 % от массы эфира, но энергично восстанавливаются даже при 50 °С, когда масса катализатора достигает 70 %. За исключением экстраординарных случаев, подобных вышеприведенному, когда реакция вынужденно проводится при заведомо слишком низкой температуре и ее необходимо ускорить, избыточное количество катализатора ухудшает избирательность гидрирования. При заданном типе катализатора (скелетный никель, палладий на носителе и др.) чем более он активен, тем менее селективно его действие. При этом, по-видимому, нужно отличать общий уровень активности катализатора (разные сорта скелетного никеля, частично дезактивированные сернистыми соединениями или хинолином палладиевые катализаторы и др.) от активации или дезактивации его по отношению к восстановлению той или иной функции (оксид платины, активированный сульфатом железа (II), селективно восстанавливает карбонильную группу, дезактивированный ацетатом цинка, - этиленовую группу и т. п.). [c.38]

Самыми активными из металлических катализаторов для реакций гидрирования являются благородные металлы, из которых в лабораторной практике применяют платину и палладий высокой степени дисперсности в виде платиновой или палладиевой черни, а также указанные металлы, нанесенные на носители активированный уголь, силикагель, диатомовую землю, карбонат и сульфат бария и др. Свободную платиновую и палладиевую чернь получают путем взаимодействия солей указанных металлов со щелочью в присутствии формалина. Таким же путем производят осаждение этих металлов на носителе. Для платинового катализатора, чаще употребляемого в практике, в качестве носителя используется активированный уголь. Так как указанные металлические катализаторы чувствительны к отправлению и неустойчивы в процессе хранения, вместо них используют их окислы, легко восстанавливаемые в процессе гидрирования до металла. [c.101]

В качестве носителей палладия широко применяются карбонаты щелочноземельных метал тов [33, 61, 62] и сульфат бария [60, 63, 64]. Палладиевые катализаторы иа сульфате бария получают следующим образом. К суспензии свежеосаждеииого сутьфата бария в горя чей воде, НС давая остыть раствору, прибавляют раствор [c.307]

Примерами жидкофазного катализа служат получение бензаль-дегида из метилбензола в растворе сульфата меди производство ацетальдегида из ацетона на суспензированном сульфате ртути синтез высших спиртов из простых спиртов, осуществляемый на коллоидных платиновых или палладиевых катализаторах. [c.81]

В присутствии железа Ренея [245] и специально обработанных палладиевых катализаторов, в отличие от предыдущих, скорость гидрирования заметно снижается после поглощения 1 моль водорода. Но эти катализаторы гораздо менее активны, и процесс приходится вести при высоких температурах и давлениях, а в таких условиях может произойти изомеризация продуктов в /тгрямс-этилены. Поэтому в большинстве методов используются катализаторы из палладия, осажденного на таких носителях, как карбонат бария [246], сульфат бария [168, 247, 248], карбонат кальция [227, 234, 249] или окись алюминия [250], часто с добавками небольших количеств контактных ядов (пиридина [251], хинолина [105. 248. 252—254]). В новейшей литературе [c.54]

Палладиевый катализатор на сульфате бария [117]. 8,2 г хлорида палладия растворяют при нагревании на водяной бане в 20 мл концентрированной соляной кислоты, предварительно разбавленных 50 мл воды. Отдельно нагревают до 80° раствор 126 г октогидрата гидроокиси бария, растворенного в 1,2 л дистиллированной воды. К этому раствору, находящемуся в четырехлитровой колбе, быстро приливают при интенсивном перемешивании 20 мл я. серной кислоты. Такого количества кислоты достаточно, чтобы образующаяся суспензия приобрела кислую реакцию на лакмус. К горячей суспензии сернокислого бария приливают раствор хлорида палладия и 8л1л37%-ного раствора формальдегида. Затем суспензию слегка подщелачивают 30%-ньш раствором едкого натра дО щелочной реакции на лакмус. Все операции проводят при непрерывном перемешивании. После дополнительного перемешивания в течение [c.83]

Восстановление по типу реакции (а) лучше всего осуществимо для хлорангидридов, и имеется ряд реагентов для ее проведения. Долгое время единственным методом получения альдегидов с удовлетворительными выходами являлась реакция восстановления по Розенмунду, согласно которой хлорангидрид восстанавливают водородом над мелкодисперсным палладием на сульфате бария. Сульфат бария предотвращает дальнейшее восстановление альдегидов, поскольку он модифицирует действие палладиевого катализатора, и этот эффект усиливается при наличии некоторого количества серы в хинолине [c.404]

Из числа обычно применяемых катализаторов гидрирования наиболее эффективным является платина, получаемая in situ из окиси платины по Адамсу [4], особенно при восстановлении относительно устойчивых к гидрированию центров ароматических двойных связей, кетонов и эпоксидов. Широким диапазоном действия обладает группа палладиевых катализаторов палладий на угле [390, 503, 543], палладий на карбонате кальция [390] и на карбонате стронция [804], палладий на сульфате бария [390, 503, 543]. К этому списку можно добавить скелетный никелевый катализатор — никель Ренея [542], активность которого зависит от способа его приготовления [6]. Хорошими растворителями для восстанавливаемых веществ являются этанол, уксусная кислота, этилацетат, диэтиловый эфир, хлороформ, диоксан и бензол. Известно, что во многих случаях растворитель влияет на легкость [c.59]

Самыми активными из металлических катализаторов для реакций гидрирования являются благородные металлы, из которых в лабораторной практике применяют платину и палладий высокой степени дисперсности в виде платиновой или палладиевой черни или эти металлы осаждают на носители активированный уголь, силикагель, диатомовую землю, карбонат или сульфат бария и др. Свободную платиновую и палладяе- [c.147]

Разновидности и способы приготовления палладиевых катализаторов аналогичны описанным для платиновых. Широко употребляется в лабораториях палладий, нанесенный на карбоиат кальция (бария) или сульфат бария. Для получения этих катализаторов све-жеосажденный карбонат кальция (сульфат бария) замешивают с раствором хлорида палладия при температуре 50-60 °С и после адсорбции соли палладия осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и высушивают. Адсорбированная на поверхности носителя соль восстанавливается до металлического палладия водородом в процессе гидрирования. Палладиевая соль может быть также восстановлена щелочным формалином или водородом сразу после смешения ее раствора с горячей суспензией носителя в процессе приготовления катализатора. [c.20]

Трихлорпурин превращен в пурин каталитическим дегалогениро-ванием над палладием, нанесенном на особо активированный уголь в водноспиртовом растворе в присутствии ацетата натрия или разбавленной щелочи в качестве связывающих кислоту средств [37, 38]. Сообщается [38], что этим способом из 2,8-дихлораденина с выходом 70% получен аденин [38]. Имеются указания, что этот способ имеет преимущество перед дегалогенированием с помощью палладия на сульфате бария. Восстановление 2,6,8-трихлорпурина над продажным палладиевым катализатором на угле может быть легко остановлено на стадии 2-хлорпурина [13, 37] или 2,8-дихлорпурина [13]. В процессе каталитического дегалогенирования важно поддерживать щелочную или нейтральную реакцию раствора, так как Бендих [39] показал, что пурин [c.264]

Синтез сложных эфиров из органических галогенидов [44] (общая методика см. также табл. 6.1). Тефлоновую чашку, содержащую 0,25 ммоль палладиевого катализатора, подвешивают в колбе вместимостью 100 мл, снабженной охлаждающей рубашкой н магнитной мешалкой затем колбу подсоединяют к термостатированному аппарату для микрогидрировання. Аппарат продувают несколько раз монооксидом углерода и через боковой отвод, снабженный пробочным краном и резиновой прокладкой, вводят реагенты (17,2 ммоль органического галогенида, 21,2 ммоль н-бутилового спирта и 19,0 ммоль три-н-бутиламниа). Смесь выдерживают некоторое время при температуре реакции и давлении СО 1 атм (до установлении равиовесня), после чего через пробковый кран добавляют катализатор. Когда прекращается абсорбция газа (420 мл при 25 °С), реакционную смесь охлаждают, растворяют в эфнре, промывают несколькими порциями 20%-й НС1, насыщенным раствором гидрокарбоната натрин и, наконец, дистиллированной водой. После высушивания иад сульфатом магния раствор концентрируют перегонкой в вакууме получают чистый сложный эфир. [c.209]

Раствор хлористого палладия настаивают на углекислом кальции или окиси магния, причем на них осаждается гидроокись па,лладия. Перед опытом эти препараты восстанавливают водородом так же, как осажденный на сульфате бария палладиевый катализатор. [c.23]

Указания, касающиеся методики приготовления коллоидных катализаторов (благородных металлов), содержатся в работе Рампино и Норда [116]. Приготовление некоторых палладиевых катализаторов на носителях описано, Мозинго [117]. Ниже приводится методика получения палладиевого катализатора на сульфате бария, широко известного под названием катализатора Ро-зенмунда. [c.83]

Установлено, что ацетат свинца отравляет палладиевые катализаторы на таких носителях, как карбонат свинца, сульфат свинца или карбонат меди, причем реакция образования этана на отравленных этим способом катализаторах подавляется в большей, степени, чем реакция образования этилена [139— 140]. Полученный результат указывает на возможный путь усиления избирательности действия катализаторов для такого типа реакций. С этой же целью Излер [141] и Чизмен 1142] использовали для гидрирования частично отравленные палладиевые катализаторы. [c.88]

Палладиевый катализатор нанесен на силикагель, приготовленный из 42 г силиката натрия в присутствии 0,5 г сульфата алкалоида. ХН—соль хинина. ХДН —соль хияидина, ЦН—соль цинхонина, ЦДН — соль цинхонидина. [c.129]

Водород получают из баллонов, электролитически или в аппарате Киппа. В случае получения водорода в аппарате Киппа газ очищают от примесей, пропуская через склянки, содержащие сернокислый раствор бихромата калия , 5%-ный раствор сульфата меди и дистиллированную воду. Для получения очень чистого водорода применяется электролизер с никелевыми электродами, опущенными в раствор химически чистой щелочи (КОН или НаОН). Для очистки водород проходит через печь с палладиевым катализатором, нагреваемую до 300°, раствор плюмбита и, для удаления влаги, колонку с прокаленным хлоридом кальция. В отдельных случаях водород пропускают через ловушку с жидким воздухом. Электролизер должен быть цельнопаяным и иметь соединения только в виде стеклянных шлифов. [c.174]

Если вести регенерацию воздухом при температуре не выше 300°С, то возможно многократное повторение цикла гидрирование — регенерация без изменения начальной активности катализатора и межрегене-рациопного периода его работы. После многократной регенерации воздухом в катализаторе происходят некоторые изменения, в частности уменьшается суммарный объем пор и часть палладия превращается в объемный сульфат. Последнее является основной причиной необратимой дезактивации катализатора. Имеющие повышенную устойчивость палладиевые катализаторы, промотированные добавками щелочных элементов и соединениями марганца, не удается регенерировать из-за трудного разрушения поверхностных соединений. [c.248]

По данным Хаскельберга [9], восстановление 6-метокси-8-нитрохинолина в 8-амино-6-метоксихинолин, т. кип. 15° (1 мм рт. ст.), т. пл. 53°, в присутствии палладиевого катализатора, нанесенного на сульфат бария (5% Pd), протекает с выходом 95%. [c.250]

Палладиевые катализаторы. Палладий на угле и на сульфате бария палладий на карбонате кал л пм, см. Линдлара катализатор. Для гидрогсполиза [c.395]

Гидрирование на металлах и их комплексах. Жидкофазное низкотемпературное гидрирование различных органических соединений часто осуществляют в присутствии металлов У1П группы или их комплексов. Но эти катализаторы непригодны для селективного восстановления тиофенового кольца. Так, в присутствии металлического родия на оксиде алюминия при Т = 20 °С, Р=0.1 МПа при избытке катализатора по отнощению к тиофену выход тиолана равен 5-6 мол. %, гидрирование прекращается после образования 0.035 г тиолана в расчете на 1 г катализатора [81]. В этих же условиях аналогичные показатели получены при использовании в качестве катализатора комплексов родия с антраниловой или фенантраниловой кислотами в растворе диметил-формамида [82]. Более активны металлические палладиевые катализаторы. Гидрирование тиофена и его производных проведено [83] при Т = 20 °С, Р= 0,2-0.4 МПа, в течение 0.5-2 ч в растворе метанола с добавкой 1 мае. % серной кислоты в присутствии металлического палладия, нанесенного в количестве 5 мае. % на активированный уголь или сульфат бария. При большом избытке катализатора через 0.5 ч достигается 100%-й выход тиолана с небольшим количеством катализатора реакция идет медленно и не до конца вследствие дезактивации катализатора. Скорость гидрирования тиофена и 2-метилтиофена в присутствии металлического Рс1 на угле и оксиде алюминия при атмосферном давлении, Т= 20-60 °С, в течение 5-60 мин, при навеске катализатора 1 г зависит от природы растворителя [84] в полярном растворителе (спирты, диметилформамид) она выше, чем в углеводородах добавка к реакционной смеси соляной кислоты способствует увеличению скорости реак- [c.144]

В практике, особенно в промышленности, никелевые катализаторы имеют гораздо больнгее значенне, чем пла тнновые и палладиевые Хотя они менее активны, но зато более доступны Их получают из нитрата, сульфата, реже из хлорида никеля [89]. Один нч наиболее давно известных способов получения основан на при бавлении по каплям раствора нитрата никеля н глюкозы в нагретый до красного каления кварцевый тигель и [c.309]

При каталитическом гидрировании в органических растворителях (уксусная кислота, спирты, ДМФ и др.) или в водно-органическои фазе с катализаторами (палладиевая чернь, палладий на угле или палладий на сульфате бария) наряду со свободным пептидом получаются не мещающие выделению толуол и диоксид углерода. Окончание выделения СО2 означает одновременно заверщение процесса отщепления. В том случае, если в пептиде присутствуют остатки цистеина или цистина, гидрогенолитического отщепления не происходит, но его можно проводить в присутствии эфирата трифторида бора [59] или 4 г-экв. циклогексиламина [60]. Такие же условия нужно соблюдать и при деблокировании в присутствии метионина. При восстановительном расщеплении натрием в жидком аммиаке [61] наряду с желаемым пептидом образуются 1,2-дифенилэтан и небольщие количества толуола углекислота же связывается в карбонат натрия. При работе по этому методу одновременно с бензилоксикарбонильным остатком отщепляются N-тозильная, N-тритильиая, S- и О-бензильные группы, а метиловые и этиловые эфиры частично переводятся в амиды. В качестве побочных реакций наблюдается частичное разрущение треонина, частичное деметилирование метионина, а также расщепление некоторых пептидных связей, например -Lis-Pro- и - ys-Pro-. [c.103]

Палладиевые ката, также-Лиидлара катализатор Палладий — барии сульфат IV 66. 120 Палладии но угле 1П 172 Палладий хлористый I ЮО П 53 1 66 Палладия(И) ацетат 1П 53, 54 Палладия гидроокись кик катализатор V 34 Пальмитиновая кисло а II 77, 78. 248, 319 метиловый зфир I 1 ) [c.685]

Защитные группы N-бензил- и N, N-дибензиламинокислот могут отщепляться путем каталитического гидрогенолиза. При гидрировании дибензилпроизводных обычным способом в мета-нольном растворе хлористого водорода с использованием в качестве катализатора палладиевой черни или лучше палладия на сульфате бария, как правило, образуются монобензилпроизводные [903]. Для полного отщепления второй защитной группы гидрогенолиз следует проводить в уксусной кислоте или в водном этаноле при 70—80°. [c.83]

Каталитическое гидрирование обычно не удается в случае пептидов, содержащих цистеин или метионин, так как сера отравляет катализатор. Тем не менее описан один случай успешного восстановления остатка нитроаргинина (над свежеприготовленной палладиевой чернью) в пептиде, содержащем метионин [74], и один катализатор (окись палладия на сульфате бария), который удовлетворительно функционировал в присутствии цистеина [51]. Одно из возможных осложнений при использовании этого метода —образование пептидов, содержащих продукты лишь частичного восстановления нитроаргинина [43]. Если пептид содержит цистеин (защищенный в виде 5-бен-зильного производного), то аргинин обычно вводят в виде Ы -тозильного производного, а затем защитные группы с обоих остатков удаляют обработкой отщепленного от полимерного носителя пептида натрием в жидком аммиаке. Однако последняя процедура рискованна, особенно для пролинсодержащих пептидов [8, 80]. Если для одновременного отщепления от полимерного носителя и деблокирования пептида применяют безводный фтористый водород, аргинин следует вводить в виде нитроаргинина, так как последний легко расщепляется фтористым водородом до аргинина [106]. [c.52]