Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

КонСтанта см второго порядка

    Она имеет второй порядок с константой скорости йон- Согласно уравнению O2 + 2OH- СОз + НзО [c.201]

    Реакция (Х,1) имеет второй порядок, т. е. ее скорость пропорциональна концентрации и СО2, и ОН", причем константа ее скорости при 20 °С и бесконечном разбавлении составляет около 6000 л/ моль-сек). Реакция (Х,2) — первого порядка с константой скорости при 20 °С около 0,02 сек . Таким образом, в любом растворе, в котором концентрация ионов гидроксила более 10 г-ион л (pH > 10), скорость взаимодействия СОз по реакции (Х,1) будет выше 0,6 сек , что более чем в 30 раз быстрее взаимодействия по реакции (Х,2). Следовательно, при абсорбции СО3 щелочными растворами с pH > 10 реакция (Х,2) обычно не играет существенной роли при определении суммарной скорости процесса. Однако, как показано ниже, эту реакцию можно каталитически ускорить, и тогда она может стать быстрее реакции (Х,1). [c.238]


    Р е и е н и е. Определяем порядок реакции и вычисляем константу скорости интегральным графическим методом, предположив, что здесь возможен первый или второй порядок. Объем раствора перманганата, израсходованный на титрование, прямо пропорционален концентрации пер< киси водорода Сн,о, кмпо,- Данные для построения графиков  [c.337]

    Реакции полимеризации олефинов имеют второй порядок (или между первым и вторым), реакции распада — первый. В области умеренных температур константы скорости термической полимеризации олефинов уменьшаются с повышением молекулярного веса исходного углеводорода, т. е. чем проще олефин, тем легче идет реакция полимеризации. В области высоких темнератур (выше 600° С) наблюдается обратное явление подобно парафинам, олефины термически наименее устойчивы, когда они имеют высокий молекулярный вес. Если принять константу скорости крекинга этилена при 600° С за единицу, то при той же температуре константа скорости для диизобутилена равна 2700. [c.30]

    При гораздо более высоких давлениях, когда ЕТ-механизм дает второй порядок, принципиально возможно параллельное протекание тримолекулярной рекомбинации, но только по НМС-механиз-му, т. е. с другой константой скорости. Иными словами, речь идет о возможности существования второй переходной (в смысле изменения порядка) области давления. К сожалению, пока нет данных о кинетике рекомбинации радикалов в условиях, при которых можно было бы ожидать наличия этого эффекта. Относительно роли третьей частицы в реакциях более сложных радикалов имеется крайне мало сведений. Теоретически, однако, для каждого такого случая возможно предсказание области давлений, где должен измениться кинетический порядок рекомбинации [2181. [c.130]

    На рис. 13.1 представлена зависимость порядка реакции от давления. При [М] = [Mli/2 эффективная константа скорости равна половине своего максимального значения. Второй порядок осуществляется в промежуточной зоне, а при очень низких и очень высоких давлениях реакция имеет третий порядок, но протекает с разными константами скорости. [c.135]

    Опыты показали, что в среде органического растворителя, как и в водной среде, с увеличением концентрации катализатора скорость процесса саморазложения НСЮ повышается. Полученные данные (рис. 2.9) обсчитаны на ЭВМ по методике [202], в результате найдено, что кривой 1 в интервале времени 0-6 ч соответствует второй порядок реакции с константой скорости К = 0.653, для кривой 2 — п = 2, К = 0.746 для кривой,3 — п - 2, К = 0.171 для кривой 4 — п = 2, К = 0.72. [c.74]


    Действительно, результаты обработки кинетических кривых в таких координатах (рис. 2.27) позволили подтвердить общий второй порядок реакции и вычислить значение константы второго порядка, которая равна  [c.106]

    Окисление N0 молекулами О3 играет важную роль в образовании фотохимического смога (см. разд. 10.5, ч. 1) эта реакция имеет первый порядок по каждому из реагентов, т.е. общий второй порядок, а ее константа скорости при 28"С равна 1,5-10 моль л с . Какова скорость окисления N0, если концентрации N0 и О3 равны каждая по 210" М  [c.38]

    Покажите, что реакция между щавелевой кислотой и сульфатом церия имеет второй порядок, и определите константу скорости. [c.134]

    Второй порядок (как показывает вычисление констант к). [c.367]

    Исходя из 1 л раствора, содержащего 0,5 моля бром-2-октана и 0,5 моля едкого калия, показать, что реакция имеет второй порядок, и вычислить константу скорости. Какова молекулярность этой реакции  [c.155]

    XV. Кинетические константы реакций в растворах (второй порядок) [c.415]

    Объясните, что означают термины константа скорости, порядок реакции, молекулярность реакции. Когда порядок и молекулярность различаются В чем разница между реакциями нулевого, первого и второго порядков  [c.351]

    Можно предположить, что одна из реагирующих молекул неизменно присутствует и служит стоком . Поскольку на расстоянии Ни концентрация молекул второго типа равна нулю, возникает сферически-симметричный градиент концентрации. Рассчитывается поток, обусловленный этим градиентом концентрации его выражают как константу ка скорости реакции ассоциации, имеющей второй порядок  [c.314]

    Найдено, что для реакции разложения HI до Hj и Ij при 508° С период полураспада равен 135 мин, если начальное давление HI составляет 0,1 атм, и 13,5 мин, если это давление составляет 1 атм. а) На основании этих данных показать, что реакция имеет второй порядок, б) Чему равно значение константы скорости в л/(моль-с) в) Чему равно значение константы скорости в атм -с-  [c.330]

    Интересным свойством симметричных реакций такого типа является то, что они характеризуются первым порядком по катализатору, хотя и образование, и распад тетраэдрического промежуточного соединения представляют собой каталитические процессы Этот вывод следует из того факта, что лимитирующей может быть только одна из стадий (в противном случае будет наблюдаться неравенство кинетических констант) Если бы эта реакция протекала по тому же самому каталитическому механизму, но без образования промежуточного соединения, то наблюдался бы второй порядок по катализатору, поскольку в этом случае процессы присоединения и отщепления происходили бы одновременно. Наличие первого порядка по общему основанию не может служить, однако, критерием, на основании которого можно отличить ступенчатый процесс от одностадийной реакции с участием одной молекулы основания, поскольку с точки зрения кинетического описания эти системы идентичны [22]. [c.117]

    Говорят также, что первая из этих реакций имеет третий порядок по веществу А, вторая — второй порядок по А и первый порядок по В, а третья — первый порядок по каждому из трех веществ. Коэффициент пропорциональности к в уравнениях такого типа называют удельной скоростью или константой скорости. Первый термин предпочтительнее и отражает тот факт, что к равна скорости реакции при условии, что все концентрации, входящие в кинетическое уравнение, равны единице. Термин удельная скорость первого порядка следует относить к величине [c.73]

    В пользу течения процесса по схеме IV 5 свидетельствует второй порядок реакции в интервале pH 6,0—8,5 и его последующее снижение до первого при более высокой концентрации гидроксильных ионов Одновременное уменьшение константы скорости реакции указывает, что в этой области pH образование хинонметида, по-видимому, лимитирует общую скорость превращения [c.143]

    Согласно исследованию Мортона и Ландфилда [24]. данная реакция имеет второй порядок. При pH = I и температуре 25 °С константа скорости реакции fe = П,9 mV(кмоль-ч). Определить степень превращения метилакрилат , если начальная его концентрация 0,05 кмоль/м , а объемная скорость подачи смеси реагентов 0,089 и /ч. Начальная концентрация NaHSOa составляет 0,1 кмоль/м.  [c.307]

    Прямая реакция имеет второй порядок, т. е. ее скорость пропорциональна произведению концентраций СО2 и МЭА. Константа ее скорости равна 10 200 л/ мольХ Хсек), а стехиометрический коэффициент 2=2. При расчете используют следующие значения физических и химических параметров константа равновесия при 20 °С [c.196]

    Водный раствор эфира R OOR гидролизуется раствором каустической соды, присутствующим в большом избытке. Процесс проводят непрерывно в двухступенчатом реакторе смешения, ступени которого имеют одинаковый объем. Растворы эфира и каустика подводятся раздельно в первую ступень со скоростью 3 и 4 л сек и концентрациями 10- и 10- М, ссютветствен-но. Реакция гидролиза имеет второй порядок и ее константа скорости равна [c.103]


    Взаимодействие индивидуальных сераорганических соединений с водородом протекает ио первому порядку. Однако для процесса гидроочистки нефтяных фракций лучшее приближение к экспериментальным данным дает кажущийся второй порядок. Изменение порядка реакции, ио-видимому, объясняется постоянным снижением константы скорости реакции пс> мере гидрирования наиболее реакциоииоспособных соединений. При высокой температуре, когда скорость химической реакции резко возрастает, скорость суммарного превращения определяется диффузией сырья в поры катализатора. При этом порядок реакции падает, приближаясь к первому. Для уменьшения внутр адиффузионного торможения реакции ири очистке тяжелых видов сырья рекомендуется использовать катализаторы с размером нор более 10 нм. [c.302]

    Для коагуляции это положение не подвергалось сомнению после работ Смолуховского, но для коалесценции единого мнения нет. Дэвис [2] принимает второй порядок. Ван ден Темпель утверждает правильность уравнения первого порядка [3] для коалесценции. Однако при проверке на строго монодиснерсных эмульсиях (величина элементарной капли экспоненциально влияет на стабильность эмульсии [4]) показано [5], что коалесценция эмульсий описывается уравнением второго порядка. Еще ранее второй порядок коалесценции показал Грищенко [6] на жировых шариках молока. В наших работах [5, 7] получена зависимость константы скорости коалесценции К от объема фаз, что указывает на более высокий порядок скорости, чем первый, так как — сек, а — л eк чu лo частиц). [c.417]

    Уилмарт и Барш [3] детально изучили конверсию орто-иара-водорода под влиянием растворов ацетата меди(1) в хииолнне с целью установления связи между реакциями конверсии и гидрирования. В температурном интервале между 60 и 100° ско-рость конверсии имела второй порядок по сум.марной концентрации ацетата меди(1). Данные для 100° приведены та рис. 7, и которого следует, что ироизведение экспериментальной константы первого порядка /г° и концентрации С ацетата Меди(1) линейно изменяется с -квадратом концентрации ацетата меди(1). [c.185]

    Реакция, имеющая второй порядок по зеагенту А, за 350 мин проходит на 50%. Если А]д = 1,35 моль/л, то каково значение константы скорости этой реакции  [c.36]

    Процессы испускания света и внутримолекулярные безызлучательные процессы являются процессами первого порядка с константами скорости, обратными времени жизни. Значения времени жизни нижнего возбужденного синглетного состояния и нижнего триплетного состояния достаточно велики, чтобы при встрече с другими молекулами произошла химическая реакция или дезактивация (тушение люминесценции). Эти процессы имеют второй порядок, однако поскольку концентрация тушащего вещества во много раз выше концентрации возбужденных молекул, их характеризуют константой скорости первого порядка [Р], где й, — бимолекулярная константа скорости, а [Р]—концентрация тушащих молекул. С внутренней конверсией из верхних состояний конкурируют лишь очень быстрые химические преврапрения этих состояний. [c.140]

    Величину к в этом уравнении называют константой скорости реакция в целом, как и следовало ожидать, исходя из ее механизма, имеет второй порядок, тогда как в отношении каждого из реагентов (СНзВг и ОН) она является реакцией первого порядка. [c.58]

    Эти различия в скоростях реакции сернистых соединений разных типов позволяют объяснить кажущийся второй порядок реакции. Если сернистые соединения каждого типа удаляются в результате реакции, имеющей первый порядок по отношению к концентрации серы, то константа скорости (в предположении первого порядка реакции) должна непрерывно снижаться по мере расходования наиболее реакционно-способных сернистых соединений и концентрирования в нефтяном остатке более стойких соединений. Такая последовательность реакций может привести к кажущемуся второму по рядку, слагающемуся из большого числа последовательно протекающих реакций первого поряка с непрерывно снижа- [c.112]

    Среднее значение 23,62 л мoль мин . Как показывает вычисление констант к, реакция имеет второй порядок [c.358]

    Суммарный второй порядок (первый по гипохлориту натрия и первый по субстрату) указывает на то, что в лимитирующей стадии реакции участвуют оба реагента. Из температурной зависимости константы скорости второго порядка к (рис. 2) определены энергия активации и предэкспоненциальный множи-тель д=15 1 ккал-моль lgA= 2 (л-моль -с ). [c.8]

    Метил-арилэфирная связь. Содержится в 92-96 из 100 АПСЕ. Пр льфитировании лигнина и модельных соединений в щелочной сред ыло обнаружено деметилирование ароматических ядер с образова йем метансульфокислоты и пирокатехиновой группировки [46, 52 5]. Была изучена кинетика расщепления метил-арилэфирной свяэ1 хема 5.25). Найден второй порядок реакции и определена реакцион вя константа Гаммета Р = +1,24, что убедительно говорит о 5) 2 меха зме расщепления метил-арилэфирной связи [47]. [c.251]

    Подбором подходящих условий полимеризации можно изменять среднюю молекулярную массу и связанные с ней свойства полимеров. Так, при радикальной полимеризации повышение температуры реакции или содержания инициатора увеличивает число растущих радикалов. Так как скорость реакции цепи имеет первый порядок по концентрации растущих радикалов, а скорость реакции обрыва — второй порядок, то средняя молекулярная масса понижается при повышении скорости полимеризации. Снижение концентрации мономера также приводит к получению полимеров с небольшой молекулярной массой при этом скорость полимеризации тоже снижается. Вследствие возможности протекания побочных реакций при высоких температурах и высоких концентрациях инициаторов молекулярную массу во многих случаях изменяют путем добавления регуляторов — веществ с высокими константами передачи цепи (см. раздел 3.1 и опыт 3-14). Уже при малых концентрациях эти вещества сильно снижают среднюю молекулярную массу. Скорость полимеризации при этом остается практически неизменной. Осколки регуляторов входят в состав молекул полимеров как концевые группы. Такими регуляторами являются прежде всего меркаптаны (я-бутилмеркаптан, до-децилмеркаптан) и другие серосодержащие органические соединения (например, диизопропилксантогенидсульфид), а также галогенсодержащие соединения, альдегиды и ацетали. В технике регуляторы играют важную роль при эмульсионной полимеризации прежде всего при получении полимеров на основе бутадиена. Регулировать молекулярную массу можно и при ионной полимеризации [28]. [c.58]

    Кинетические исследования дают для реакции первый порядок и по анилину и по 0-этил-М,М-этиленуретану. Далее были определены константы второго порядка для реакции ряда замещенных анилинов с 0-этил-Ы,Ы-этиленуретаном при 56° С (в этаноле)  [c.111]


Смотреть страницы где упоминается термин КонСтанта см второго порядка: [c.534]    [c.249]    [c.99]    [c.58]    [c.35]    [c.135]    [c.58]    [c.69]    [c.75]    [c.352]    [c.42]    [c.129]    [c.327]    [c.183]    [c.47]   
Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.465 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.460 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Влияние членов второго порядка теории возмущений на константу СТС

Вычисление констант скоростей реакций первого и второго порядка

Константа второго порядка, обратимой

Константа второго порядка, односторонне

Константа порядок

Константы скорости реакции второго порядка

Определение констант скоростей реакций второго порядка

Порядок второй



© 2024 chem21.info Реклама на сайте