Молекула форма геометрическая

Для транс-форм обеих молекул вычисленные геометрические пара- [c.137]

Принцип запрета Паули и его применение к стереохимии 204 Молекулы правильной геометрической формы [c.12]

Молекулы правильной геометрической формы [c.204]

Правило 4. Кратность связи практически не влияет на стереохимию молекул. Их геометрические формы определяются в первую очередь числом а-связывающих и числом неподеленных пар электронов. [c.112]

Фотохимические превращения, характерные для насыщенных и ароматических карбонильных соединений, в а, -ненасыщенных системах обычно не наблюдаются, по-видимому, потому, что реакции легче протекают в других направлениях. Наиболее общим превращением ненасыщенных карбонильных соединений является переход от одной формы геометрической изомерии к другой. Однако, поскольку геометрическая изомерия проявляется и в других ненасыщенных системах, поглощающих свет, этот вопрос рассматривается в разделе, посвященном фотохимическим превращениям олефинов (стр. 402). Взаимодействие электронов двойной связи с электронами другой ненасыщенной системы с образованием новых углерод-углеродных связей также принадлежит к характерным реакциям обсуждаемых соединений. В простейшем случае это происходит при взаимодействии двух одинаковых молекул, т. е. при димеризации. [c.388]

Преобразование уравнения Гиббса в уравнение Ленгмюра с помощью форму лы Шишковского означает, в сущности, подмену одного понятия другим. Принципиальное различие адсорбций по Гиббсу и по Ленгмюру состоит в том, что понятие гиббсовской адсорбции базируется на анализе пространственного распределения компонента возле межфазной границы, тогда как понятие адсорбции по Ленгмюру основано на анализе избыточного времени пребывания молекул (их геометрических центров) в плоскости адсорбции. Адсорбция по Ленгмюру ни при каких условиях не может быть представлена в виде произведения концентрации в поверхностном слое на его толщину, поскольку в математическом смысле этот слой является плоскостью, не имеющей толщины. [c.581]

Электронография основана на дифракции электронов и служит для определения топкого строения молекул — их геометрической формы, межатомных расстояний и т. д. [c.45]

Примеры. 1. Молекула SOj присоединяет к атому серы по месту ее неподеленной пары атом кислорода (2s 2p ) и образует молекулу SO3. Геометрическая форма частицы-продукта становится более симметричной (правильный треугольник) по сравнению с незавершенной формой у реагента SOj (см. 6.6). [c.136]

В настоящее время известны подробности геометрического строения многих молекул (форма, углы между связями, длины связей). Используемые при этом экспериментальные методы будут рассмотрены в главах 11—13. [c.104]

ВИСИМОСТИ от энергии делокализации по сравнению с энергией деформации (необходимой для того, чтобы молекула приняла геометрическую форму гибрида) резонансный гибрид будет иметь большую или меньшую энергию по сравнению с энергией структуры IV. [c.408]

Правило 3. Кратные связи фактически не влияют на стереохимию молекулы. Ее геометрическую форму в первую очередь определяют число а-связывающих и число неподеленных пар электронов. [c.309]

Второй тип — это точечная симметрия. Ее используют при описании симметрии отдельных молекул, имеющих геометрическую форму того или иного многогранника. Симметрия молекул определяется совокупностью воображае- [c.610]

Здесь - . -комнонента оператора смещения молекулы в f -й ячейке ( (X = 1,2,3) от ее равновесного значения отклонение равновесных положений молекулы от геометрического центра ячейки, локализация в котором постулировалась в [з], может быть и немалым, что в каком-то смысле предопределяет применение формализма, развитого для спиновых систем в [5] для учета вклада колебаний "решетки" в псевдогармоническом приближении в его полной форме (это эквивалентно разложению e(R -R ) в (I) по х - -и до произвольных четных степеней. Последнее, в свою очередь, означает [c.233]

Очевидно, что энтропийные факторы приводят к тому, что полимолекулярные реакции этого типа очень маловероятны. Так же очевидно, что этих трудностей нет, если все реагирующие компоненты объединены в одной молекуле в геометрически благоприятную форму. Мы уже приводили соответствующие примеры [(284) и (286)]. [c.125]

Это положение на первый взгляд противоречит представлению о том, что форма молекулы антитела геометрически дополняет форму молекулы антигена, а форма молекулы фермента дополняет форму молекулы субстрата. В гл. XIV, рассматривая соответствие между формой молекул антигена и антитела, мы указывали, что антиген в этом случае является шаблоном, а молекулы антитела его негативными отпечатками. Этот взгляд, подтверждаемый всеми имеющимися в настоящее время данными об образовании антител и реакции антиген—антитело, не противоречит, однако, предположению об образовании пептидных цепей белка в мономолекулярном слое. Легко можно допустить, что антиген играет роль шаблона в упомянутой вторичной реакции, а именно в процессе превращения растянутой двумерной пептидной пленки в трехмерную глобулярную молекулу антитела. В соответствии с этим форма молекулы антитела геометрически дополняет форму глобулярной молекулы антигена, а не форму его растянутой молекулярной пленки. Синтез антител представляет собой частный случай синтеза белков, и нет никаких оснований думать, что он чем-либо существенным [c.403]

Как уже неоднократно указывалось, результаты иммунологических исследований заставляют прийти к заключению, что трехмерные молекулы антител имеют форму, геометрически дополняющую форму молекул введенного антигена. [c.411]

Для объяснения отличия валентных углов в молекулах НзО и ЫНз от 90° следует принять во внимание, что устойчивому состоянию молекулы отвечает такая ее геометрическая структура и такое пространственное расположение электронных облаков внеп, -ннх оболочек атомов, которым отвечает наименьпшя потенциальная энергия молекулы. Это приводит к тому, что при образовании молекулы формы и взаимное расположение атомных электронных облаков изменяются по сравнению с их формами и взаимным расположением в свободных атомах. В результате достигается более полное перекрывание валентных электронных облаков и, следовательно, образование более прочных ковалентных связей. В рамках метода валентных связей такая перестройка электронной [c.135]

Другим видом пространственной изомерии, не связанным с наличием несовместимого зеркального расположения атомов в молекулах, является геометрическая изомерия. Она вызвана неодинаковым размещением атомов и характерна для непредельных и циклических органических соединений. Различное расположение заместителей у углеродных атомов относительно двойной связи (в случае непредельных соединений) или плоскости цикла (в случае циклических соединений) — вот причина этого вида изомерии. В первом случае изомера-ыц являются вещества содержащие по одному неодинаковому заместителю у каждого из атомов, соединенных двойной связью. Вещество, в котором одинаковые заместители расположены по одну сторону плоскости, мысленно проведенной через двойную связь, называется цис- изомером. У транс-изомера заместители расположены по разные стороны этой плоскости. Для соединений, содержащих циклы, различие определяется тем, расположены ли одинаковые заместители по одну цис-) или по разные (траке-) стороны цикла. Таким образом, в 14ис-форме одинаковые заместители сближены, а в траке-форме удалены друг от друга. Примерами служат молекулы [c.112]

Возвращаясь к более детальному изучению этилена, интересно проследить зависимость энергий низших состояний молекулы от геометрической формы или, более конкретно, от угла поворота одной половины молекулы относительно второй половины вокруг С=С связи. Не исключена возможность, что рацемизация асимметрически замещенных этиленов может происходить по механизму, включающему одно из этих возбужденных состояний. [c.91]

Группа из шести молекул образует геометрическую фигуру, напоминающую двудонную яйцевидную чашечку с крышками сверху и снизу. Форма чашечки определяется связями С—О, направленными вверх и вниз от шестиугольника, составленного из групп ОН. Связи С—О формально подобны октаэдрическим связям Ре—С в [Ре(СКСНз)в] +, и в основном образование клетки (т. е. свободного пространства) в этих двух системах вызвано одними причинами. Отходящие боковые ветви контактируют с подобными группами близлежащих соседних молекул, вследствие чего устанавливается одинаковое расстояние между центрами последних. Благодаря этому выступы одной группы не могут проникнуть в углубления другой. Вся структура в целом состоит из таких двудонных яйцеобразных чашек, поставленных одна на другую, образующих в результате одну полость на каждые шесть молекул хромана. Расстояние в направлении оси с между эквивалентными шестиугольниками, составленными из групп ОН, связанных водородными связями, превышает 11 А, так что полость в этом направлении примерно вдвое длиннее, чем полость в клатратном соединении [c.441]

Какой тип гибридизации характерен для а) кремния в 81С14 б) магния в МнВг2 в) алюминия в А1Вгз Нарисуйте схемы перекрывания электронных облаков в данных молекулах. Какова геометрическая форма этих молекул Являются ли они полярными или неполярными [c.132]

Электранография. Электронографический метод основан на дифракции электронов и служит для определения тонкого строения молекул — их геометрической формы, межатомных расстояний и т. д. Если рентгеновы лучи рассеиваются на электронах, то электронные лучи рассеиваются преимущественно на ядрах атома. Последнее дает возможность при исследовании кристаллических веществ определить положение атомов водорода, не обнаруживаемых рентгенографически. Многие важные данные, например, о линейной форме молекул 0=С=0, о форме молекул бензола в виде правильных шестиугольников, лежащих в одной плоскости и т. д., были получены электронографическим методом. [c.54]

Рассмотрим другой пример —молекулу ВС1д. Геометрическая форма этой молекулы — плоский треугольник. Если учесть, что атомы хлора эквивалентны, то из рис. 6-9а можно увидеть, что вращение вокруг оси, являющейся нормальной к плоскости треугольника и проходящей сквозь атом бора, будет приводить к эквивалентной ориентации через каждые 120°. Кроме того, из рис. 6-96 видно, что у молекулы ВС есть три оси второго порядка, каждая из которых проходит вдоль одной из трех различных В—С1-связей. [c.219]

Использование уравнения (7-1) можно продемонстрировать на ряде примеров. Пусть нужно вычислить равновесие аксиальной и экваториальной форм хлорциклогексана. Эта задача сравнительно проста, поскольку в обеих конформациях молекула почти свободна от напряжения, в связи с чем можно рассматривать неискаженную геометрическую структуру . В результате для обеих конформаций Ер равна нулю, так же как и г, поскольку система полностью не заслонена. Начнем с расчета Еу для каждой конформации. Молекула состоит из восемнадцати атомов, и для каждой конформации между парами атомов имеется 153 вандерваальсовых взаимодействия. Строго говоря, следует оценить каждое из этих взаимодействий. Если в аксиально форме, ка ч это обычно предполагают, существенно отталкивание, можно ожидать, что атом хлора будет отклоняться от кольца, внося таким образом вклад в Ев. Теперь нужно вновь рассчитать Еу для новой геометрии и повторять расчеты е и Еу до тех пор, пока мы не получим для аксиальной формы геометрического расположения с минимальной общей конформационно энергие расчет для экваториальной формы аналогичен. Вычисления подобного типа осуществ МЬ только с помощью электронно-вычислительных машин они были выполнены для некоторых молекул. Расчет конформационной энергии метильной группы, нанример, дал величину 1,0 ккал мо.гь [105], находящуюся в хорошем соответствии с экспериментальными данными. [c.530]

До недавнего времени был широко распространен несколько нечеткий термин строение молекул и кристаллов , который охватывал все характеристики как геометрического строения, так и электронной структуры. Сейчас наблюдается отчетливая тенденция различать эти два аспекта проблемы. Отдельно рассматриваются параметры, описывающие взаимное расположение атомов в пространстве, — форма молекул или координационных многогранников, величины, определяющие размеры молекул,— межатомные расстояния, углы между направлениями, соединяющими ядра атомов, и свойства электронной системы — распределение электронной плотности, энергетические уровни электронов. Такое разделение вызвано как отличием в самих геометрических и электронных характеристиках, так и тем, что эти два типа характеристик определяют с помощью различных методов. Конечно, полностью разделить указанные свойства молекул и методы их исследования нельзя. С электронным строением связана в конечном итоге и геометрия молекул, а располагая сведениями, например, о межатомных расстояних, можно судить об электронной характеристике— прочности связи. Но все-таки вполне естественно обсуждать эти два аспекта проблемы отдельно, тем более что определение геометрического строения обычно предшествует изучению электронных свойств. Такое положение обусловило появление книг и обзоров, посвященных только методам исследования геометрического строения. Именно такова книга Уитли. В ней собраны практически все методы исследования молекул (или их отдельные аспекты), позволяющие устанавливать симметрию, форму и размеры молекул или геометрическое [c.5]

На основании этих данных можно было бы заключить, что обновление молекул сывороточных белков происходит не в результате кратковременного размыкания пептидных цепей и подключения к месту разрыва новых аминокислот, а путем полного распада отдельных белковых молекул с последующим образованием новых белковых частичек. Если, однако, вместо N -глицинa подопытным кроликам вводился С -лейцин, то наблюдалось включение меченой аминокислоты в 51-антитела [60]. Эти последние опыты с а У(инокислотой, меченной изотопным углеродом, представляются более убедительными, чем опыты с аминокислотой, меченной изотопным азотом, так как меченый азот может отщепляться и обмениваться в результате процессов дезаминирования и переаминирования. Тем не менее трудно предположить, что белковые молекулы антител могут подвергаться непрерывному обновлению своего аминокислотного состава и в то же время сохранять в неизменном виде свои свойства антител. Эти свойства, вероятнее всего, обусловлены тем, что форма поверхности молекулы антитела геометрически дополняет форму детерминирующей группы антигена. Трудно себе представить, каким образом может сохраняться эта дополнительная форма, если молекулы антитела непрерывно обменивают входящие в их состав аминокислоты на аминокислоты окружающей среды. [c.391]

Распространяется практика сочетания данных электронографического метода с приближенными квантово-химнческнми расчетами зависимости электронных энергий молекул от геометрических параметров при помощи полуэмпирических вариантов метода молекулярных орбит (чаще всего это метод МО ЛКАО с самосогласованием в форме N00/2) [ИЗ]. Все это дает основания предвидеть, что методика одновременной обработки на ЭВМ экспериментальных измерений самых различных методов, в ряде случаев дополненная теоретическими расчетами, будет все шире привлекаться для извлечения максимума достоверной информации относительно разнообразных свойств исследуемого вещества. [c.241]

Для проведения расчстов составлен комплекс программ для ЭВМ, позволивший по набору фундаментальных частот молекулы, ее геометрическим параметрам и массам отдельных атомов получить- колебательную и вращательную составляющие термодинамических функщпг Таблицы Питцера (методом наименьших квадратов) представлены в аналитической форме [15], что существенно облегчило вычисление составляющей внутреннего вращения, так как соответствующие полиномы укладываются в память машины. [c.232]

Основная идея настоящей работы заключается в том, что изучение молекулярных соединений элементов нулевой группы периодической системы — инертных газов — должно сыграть ведущую роль для выяснения законов образования всей группы молекулярных соединений. Инертные газы (особенно тяжелые) должны давать молекулярные соединения, поскольку они обладают заметными ван-дер-ваальсовыми силами. Среди других веществ они являются простейшими, так как молекулы их одноатомны и наиболее симметричны как в геометрическом, так и в элект-ростатистическом отношении. Они ведут себя, как сферы, и не обладают постоянным дипольным моментом. Следовательно, их молекулярные соединения должны быть идеальным прообразом молекулярных соединений других веществ. Сравнивая поведение инертных газов и других веществ при образовании молекулярных соединений с каким-нибудь третьим веществом, можно решить вопрос о том, какую роль играет здесь число атомов в молекуле, ее геометрическая форма и наличие дипольного момента. Такой подход к изучению молекулярных соединений может показаться с первого взгляда парадоксальным, так как, несмотря на долголетние поиски химических соединений инертных газов, удалось открыть для них только три гидрата. Принято считать, что они в химическом отношении практически совершенно недеятельны. Однако, как показано ниже, высказанные идеи вполне оправдываются на опыте. Соединения инертных газов искали до сих пор не там, где нужно. [c.191]

Электронография основана на диффракции электронов и служит для определения тонкого строения молекул — их геометрической формы, межатомных расстояний и т. д. Так как пучки электронов сильно рассеиваются и поглощаются, обычно электронографический метод применяется для исследования веществ в газообразном состоянии или (реже)— очень тонких слоев твердого вещества. Если рентгеновы лучи рассеиваются на электронах, то электронные лучи рассеиваются преимущественно на ядрах атома. Последнее дает возможность при исследовании кристаллических веществ определить положение атомов водорода, не обнаруживаемых рентгенографически. Многие важные данные, как, например, о линейной форме молекул 0=С=0, 8=С=8, о форме молекул бензола в виде правильных шестиугольников, лежащих в одной плоскости и т. д., были получены электронографическим методом. [c.43]