Серебро в осадительном титровании

Рис. 5.2.9. Кривые осадительного титрования растворов галогенидов раствором нитрата серебра

Осадительное титрование объединяет титриметрические методы, основанные на реакциях осаждения. В основном используют реакции титрования, при которых ионы титана и титруемого компонента взаимодействуют в молярном отношении 1 1. Осадительное титрование имеет ограниченное применение, что связано с неколичественным и нестехиометрическим протеканием многих реакций. Требованиям, которые предъявляются к реакциям титрования, удовлетворяют реакции осаждения галогенидов и тиоцианата серебра (аргентометрия), а также хлорида одновалентной ртути (меркурометрия). В аргентометрии кривые титрования строят обычно в координатах рГ-т, где Г СГ, ВГ или Г. Общий вид кривых титрования для каждого ониона в отдельности приведена на рис. 5.2.9. Кривые титрования симметричны относительно ТЭ. [c.699]

Методы осадительного титрования основаны на реакциях осаждения (см. разд. 2.3, 4.2, 4.3). Эти реакции протекают на холоду с достаточной скоростью и практически необратимы. Хотя реакций осаждения очень много, осадительное титрование не получило широкого распространения. Хорошо разработанные частные методы — аргентометрия и меркуриметрия — в настоящее время не применяются, так как соли ртути ядовиты, а соли серебра дороги. В случае других стандартных растворов не разработаны надежные индикаторы для фиксирования точки эквивалентности. Поэтому в данном учебнике излагаются лишь принципы построения кривых титрования и общая характеристика аргентометрических методов. [c.192]

Ряд определений методами осадительного титрования, проводимых в водных растворах, можно осуществить при добавлении к воде смешивающегося с ней растворителя (для уменьшения растворимости осадка) или при использовании чистого неводного растворителя в качестве среды для титрования. Примером второго случая может служить титрование сульфата в среде уксусной кислоты раствором ацетата бария или титрование галогенидов и роданидов в среде метанола раствором нитрата серебра. [c.349]

Таким образом, между значением рС1 и э. д. с. гальванического элемента существует линейная зависимость. Соответственно этому, если провести потенциометрическое титрование хлорида раствором нитрата серебра и построить график зависимости э. д. с. от объема титранта, то кривая титрования будет иметь форму, представленную на рис. 8-1. Нетрудно написать уравнения, аналогичные выведенным, для осадительных титрований других анионов, которые образуют нерастворимые соли серебра, а также малорастворимые соли других катионов. [c.394]

Конечную точку осадительного титрования можно определить с помощью адсорбционных индикаторов, предложенных Фаянсом. Их действие основано на том, что малорастворимое соединение АХ, выпадающее из водного раствора, в первую очередь адсорбирует ионы, одноименные с осадком и находящиеся в избытке. Например, при титровании раствора иодида натрия раствором нитрата серебра до точки эквивалентности в растворе находятся в избытке иодид-ионы, которые и адсорбируются в первую ачередь поверхностью осадка осадок при этом приобретает от- [c.220]

Можно считать, что в данном случае имеет место раздельное осадительное титрование хлорида и хромата ионами серебра. При введении величины произведения растворимости в уравнение (322) получим [c.218]

Примеры использования индикаторов при осадительном титровании ионами серебра приведены в следующих разделах. [c.201]

В титриметрическом анализе часто используют процессы осаждения — осадительное титрование. Например, ионы хлора титруют раствором нитрата серебра [c.28]

В качестве примера осадительного титрования смеси веществ, рассмотрим ионные равновесия при титровании раствора, содержащего хлорид- бромид- и иодид- ионы в равных концентрациях Со раствором нитрата серебра концентрации На рисунке 5 представлены кривые титрования СГ и Вг, рассчитанные [c.25]

Потенциометрическое обнаружение конечной точки титрования применимо для осадительных титрований серебра (I), ртути (И), свинца (И) и цинка(П), а также таких анионов, как хлорид, бромид, иодид, тиоцианат и ферроцианид. [c.393]

Наличие перечисленных выше ограничений объясняет тот факт, что для практических целей рекомендуется сравнительно небольшое число методик осадительного титрования. Действительно, большинство наиболее известных методик связано с реакцией образования малорастворимых соединений серебра. [c.345]

Методом осадительного титрования можно проводить определения галогенидов, роданидов серебра и ртути (I) [c.33]

В этом виде осадительного титрования в качестве титранта служит нитрат серебра определяемыми ионами — роданид, галогениды используя метод обратного титрования, можно определять серебро. [c.34]

Метод осадительного титрования. Определяемый элемент, взаимодействуя с титрованным раствором, может осаждаться в виде малорастворимого соединения. Последнее, изменяя свойства среды, позволяет тем или иным способом определить точку эквивалентности. Например, при титриметрическом определении ионов С1 исследуемую жидкость титруют раствором нитрата серебра AgNOa в присутствии индикатора хромата калия КаСгО . Когда все ионы I" будут связаны, малейший избыток нитрата серебра вызывает появление кирпично-красного осадка хромата серебра Ag2 r04. В этот момент титрование прекращают. [c.233]

В большинстве случаев осадительное титрование основано на использовании стандартного раствора нитрата серебра этот метод иногда называют аргентометрическим методом. В табл. 8-2 приведены типичные примеры применения аргентометрии. Заметим, что многие из указанных определений основаны на осаждении определяемого компонента измеренным избытком раствора нитрата серебра с последующим титрованием стандартным раствором роданида калия по Фольгарду. Оба эти реагента доступны в виде первичных стандартов, однако роданид калия несколько гигроскопичен, что затрудняет его взвешивание при повышенной влажности. Растворы нитрата серебра и роданида калия устойчивы неограниченно долгое время. [c.207]

Во-вторых, реакция осаждения должна проходить количественно в соответствии с уже хорошо известной. стехиометрией. Это требование налагает самые большие ограничения на широкое применение реакций осаждения в химическом анализе. Этому требованию удовлетворяют всего лишь несколько осадков, например осадок хлорида серебра, осажденный в строго определенных условиях. В этом случае реакция превосходно, подчиняется стехиометрии. Многие катионы. металлов, включая ЩИ НК, никель, кобальт, марганец, алюминий, железо, хром, свинец, медь, В.ИСМУТ и кадмий, образуют нерастворимые гидроксиды. Можно было бы ожидать, что эти элементы можно определять посредством осадительного титрования стандартным раствором гидроксида натрия. Но, к сожалению, осаждение гидроксидов этих металлов происходит не строго в соответствии со стехиометрией. Гидроксиды металлов адсорбируют гидроксид-ионы и посторонние катионы, а количество адсорбируемых веществ колеблется в очень широких пределах, зав и сит от температуры, а также от концентрации и состава раствора. В гравиметрическом анализе загрязненный осадок мо жно растворить и переосадить при условиях, способствующих образованию чистого соединения, в титриметрии этого сделать невозможно. [c.251]

Перечисленные выше явления, как правило, характерны для методов анализа с применением ионоселективных электродов. Так, вариантность значения произведения растворимости и процессы окклюзии одного из ионов осадками характерны для всех методов осадительного титрования образование соединений с переменной стехиометрией, как правило, наблюдается в системах, содержащих ионы поливалентных металлов и моно-дентатные однозарядные лиганды многие ионоселективные электроды (за исключением, может быть, лишь электродов на основе галогенидов серебра) обратимы лишь к одному из ионов титрационной системы. [c.86]

Определение бромид-ионов. Бромид- и хлорид-ионы имеют во многом сходные аналитические характеристики например, эти ионы дают осадки с ионами серебра и ртути(I), однако бромиды металлов имеют меньшую растворимость, чем соответствующие хлориды, и к тому же бромид ртути (II), как и хлорид, тоже диссоциирует, но только в незначительной степени. Поэтому методы гравиметрии и осадительного титрования, рассмотренные выше для количественного микроопределения хлорид-ионов, можно фактически без изменения применять для определения бромид-ионов. [c.364]

Осадительное титрование является фармакопейным методом и используется для анализа таких лекарственных иренаратов как калия иодид, натрия хлорид, калия бромид, нитрат серебра. Седиметрия широко ирименяется при анализе различных технологических объектов, содержащих сульфат-попы или галогепид-иопы в сырье, сточных и технологических водах и т.н. [c.4]

Дихлорфлуоресцеин (рКа 4) и эозин (.рА а 2) являются более сильными кислотами, чем флуоресцеин, поэтому служат в качестве адсорбционных индикаторов в более широком интервале pH. Флуорес-цеин применяют при осаждении хлорида серебра, только если рН = =6- -10, если рН<4, применяют дихлорфлуоресцеин. Для титрования галогенидов предпочтительнее применять дихлорфлуоресцеин. Эозин удобен как индикатор для осадительных титрований бромидов, иодидов и тиоцианатов (но не хлоридов) в кислых растворах при рН=2. Хлориды этим способом определять елызя, поскольку анио эозина адсорбируется более сильно, чем хлорид, даже, в начале титрования. Таким образом, еще одним критерием при ныбо1ре подходящего адсорбционного индикато ра является относительная сила адсорбции аниояа индикатора. [c.261]

Серебро и таллий в их смеси определяли методом осадительного радиометрического титрования стандартным раствором иодида калия в присутствии радиоактивного изотопа Результаты титрования приведены ниже [c.231]

Асимметричные кривые осадительного титрования. Осадительное титрование называют асимметричным в том случае, если осадок, образующийся при титровании, имеет состав АтХ , где т-фп (например, оксалат серебра Ag2 204 или хлорид ртути (1) Hg2 l2). Соответствующие кривые титрования несимметричны и точка их перегиба не совпадает с точкой эквивалентности. [c.213]

Многие реакции осаждения, протекающие достаточно быстро и стехиометрически, с успехом используют в титриметрическом анализе. При изложении метода осадительного титрования следует показать кривые титрования галогенид-ионов ионами серебра, подчеркнув зависимость скачка титрования от произведения растворимости галогенида серебра (рис. У1-12). [c.132]

Осадительное потенциометрическое титрование. К осадительному титрованию относят титрование, основанное на образовании малорастворимых солей серебра и ртути. Эти методы чаще всего используют для определения хлорид-, бромид- и иодид-ионов. В связи с этим осадительное потенциометрическое титрование представляет большой интерес для количественного определения лекарственных веществ, представляющих собой гидрохлориды (декамин, новокаин, эфедрин и др.), гидробромиды (галантамин, скополамин), гидро-иодиды (пахикарпин). [c.194]

Очевидно, самым классическим из всех осадительных титрований является определение хлорида стандартным раствором нитрата серебра. Рассмотрим детально это титрование, построив кривую титрования, и обсудим методы, используемые для обнаружения точки эквива-лентн ости. [c.251]

Плохая растворимость и быстрое осаждение хлорида серебра позволяют определять содержание хлорид-ионов методом осадительного титрования. В большинстве случаев при аргентометри-ческом определении хлорид-иона используют специфические индикаторы как при прямом, так и при обратном титровании. Хорошо известен титриметрический метод Мора, в котором конечную точку титрования устанавливают с помощью хромата калия, образующего с ионами серебра красный осадок хромата серебра. При титровании по Фольгарду хлорид-ионы осаждают нитратом серебра, а избыток ионов серебра оттитровывают стандартным раствором, содержащим тиоцианат-ионы, в присутствии в качестве индикатора соли железа (П1), образующей красный комплекс тиоцианата железа (П1). Несмотря на появление ряда полезных предложений [73], касаюншхся применения этих двух методов определения микроколичеств галогенов (т. е. с использованием 0,01 н. растворов), они не нашли широкого распространения, поскольку при титровании разбавленных растворов образование осадка хромата серебра не позволяет четко У -новить точку эквивалентности. Метод обратного титрования Фольгарду в принципе вообще пе годится для микроопределен [c.360]

Осадительное титрование. Если стеклянный мембранный электрод заменить серебряным индикаторным электродом для потенциометрического обнаружения конечной точки титрования, то элемент, изображенный на рис. 12-10, может служить для титрований ионами серебра, генерируемыми на аноде. Отдельные галогенид-ионы могут быть определены с незначительной погрешностью возможно также анализиро- [c.436]

Знаменитый метод осадительного титрования серебра, носящий теперь его имя, Гей-Люссак опубликовал в 1832 г. Этим методом пользуются еще и в наши дни, и по точности он не уступает любым методам титрования в присутствии индикатора [288]. Гей-Люссак заявил, что старый метод испытания серебра — купелирование — даот плохие резу.тьтаты, вследствие чего правительство теряет деньги. Чтобы проверить справедливость этого утверждения, Французский монетный двор выпустил образцы сплавов серебра точно известного состава и направил их па исследование в различные лаборатории Европы. Отклонения в результатах анализа убедительно подтвердили справедливость выводов Гей-Люссака [289]. [c.146]

О. Шарпантье [371, 372] в 1870 г. разработал метод осадительного титрования с использованием роданндов щелочных металлов. Серебро и хлориды он определял косвенным методом, индикатором при этом служила соль трехвалентного железа. Однако ученый опубликовал свою работу в не пользовавшемся популярностью периодическом издании, и в результате автором метода стал считаться Фольгард, который таким способом определял ртуть [373, 374]. Якоб Фольгард (1834—1910) в начале своего жизненного пути увлекался историей, по под влиянием отца, которому помогали в этом А. Гоффман и Ю. Либих, начал заниматься химией. В 1882 г. он стал профессором университета в Галле и в течение 39 лет [c.165]

Для определения селена известно несколько амперометрических методов, основанных на осаждении иона 5еОз" различными реагентами и на способности селена (IV) вступать в реакции окисления — восстановления. При осадительном титровании применяют в качестве титрантов нитрат ртути (I) [1], нитрат серебра [2], ацетат свинца(II) [3]. Эти методы малочувствительны, определению селена (IV) мешают многие анионы. [c.245]

Область аналитических применений, для которых данный прибор может быть полезен, включает кислотно-основное, окислительно-вос-становительное, осадительное и комплексометрическое титрование. На рис. 5.2 показана типичная кривая осадительного титрования хлорида нитратом серебра в диапазоне концентраций 0-100 мг/л. Аналогичный прибор, в котором для подачи проб в термометрическую ячейку используются поршневые насосы, описывает Джиллот [3]. [c.206]

При осадительном титровании анализируемый раствор титруется реагентом, образующим с компонентом титрованного раствора малорастворимое соединение. Точка эквивалентности определяется с помощью индикатора, образующего с реагентом окрашенное соединение, например, красный осадок Ag2 Ю4 при взаимодействии индикатора К2СЮ4 с избытком ионов Ag при титровании раствора хлорида раствором нитрата серебра. [c.509]

Для реакций, характеризующихся средними значениями констант диссоциации или произведений растворимости, применение этого метода не позволяет получить правильного результата анализа. Так, на рис. 4.6 представлены графики функции Грана, рассчитанные из результатов титрования хлорида натрия нитратом серебра с сульфид-серебряным индикаторным электродом. Как видно из графика, погрешность анализа при нахождении экстраполяцией отдельных ветвей, линеаризованных кривой титрования, может достигать 25% [67]. При исходной концентрации хлорида М (или более) метод Грана позволяет получить правильный результат анализа, но при уменьшении начальной концентрации хлорида до 10 " М наблюдается значительное отклонение функции Грана от линейности. Авторы [67] предложили модифицированный метод Грана для потенциометрического осадительного титрования, когда индикаторный электрод обратим и к гитруемому иону, и к иону титранта, позволяющий за счет введения в функцию Грана поправочных коэффициентов повысить правильность нахождения эквивалент- [c.92]

Гравиметрические методы определения меркаптанов обычно не применяют, поскольку алифатические или ароматические меркаптиды металлов плохо фильтруются. Вместо этого используют осадительное титрование в изопропиловом спирте стандартным спиртовым раствором нитрата серебра с потенциометрическим определением конечной точки, используя сульфидсеребря-ный и стеклянный электроды. Кункель и др. [335] титровали меркаптаны спиртовым аммиачным раствором нитрата серебра в присутствии дитизоната аммония в качестве индикатора-Бхаттачайя [336] определял содержание меркаптанов в биологических жидкостях титрованием 0,002 М раствором нитрата ребра в трис(оксиметил) метиламине с амперометрическим делением конечной точки титрования. Грегг и др. [337] Р объемном определении меркаптогрупп использовали в титранта нитрат ртути (II), а Сэвилл [338] — известный избЫ нитрата ртути (II) и титровал образующуюся азотную исл Вронский [339] описал два метода титрования меркаптан [c.504]

В заключение следует сказать, что скорость осаждения и достижения равновеоия, а также стехиометрия реакции являются важными факторами, влияющими на успешН Ое проведение осадительното титрования. Наиболее часто используются в осадительнО М титровании реакция образования галогенидов. и тиоцианатов серебра, а также ряда солей ртути, свинца и цинка. [c.251]

Осадительное и комплексометрическое титрование. Многочисленные кулоиометрические определения по методу осаждения основаны на использовании генерированных на серебряном аноде ионов серебра (табл. 20-1). Для титрования можно использовать электролитическую ячейку (рис. 20-6) с генераторным электродом из толстой серебряной проволоки. Конечную точку титрования можно зафиксировать с помощью адсорбционных индикаторов или потенциометрически. Описаны методы кулонометрического титрования с использованием генерированных на ртутном аноде ионов ртути (I). [c.49]

Для определения растворимости труднорастворимых веществ можно использовать осадительное радиометрическое титрование [168]. Метод основан на образовании определяемым ионом с реагентом малорастворимого соединения. Инидикатором при титровании служит изменение радиоактивности раствора по мере введения в него реагента. Растворимость находят по отдельным точкам кривой радиометрического титрования или же в результате расчетов по уравнениям, выведенным для упрощенных экспериментальных условий [170]. Методом радиометрического титрования была определена растворимость иодида свинца [171], хлороплатината цезия [168], бромида серебра [172] и др. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология