Уксусная кислота ледяная полимеризация

Для определения свободного этиленимина в продуктах его полимеризации можно использовать отгонку с парами воды из щелочного раствора и последующее титрование дистиллята [31] в отсутствие воды [2] этиленимин можно отогнать с парами эфира или хлористого метилена в раствор эфир —ледяная уксусная кислота (1 2) и определить потенциометрическим титрованием раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте. [c.148]

Диметилбутадиен-1,3 в присутствии 0,1%)-ного раствора серной кислоты в ледяной уксусной кислоте можно превратить в димеры (29 о) и тримеры (19%) [650]. При более высокой концентрации серной кислоты выход димеров и тримеров уменьшается в связи с образованием продуктов с более высокой степенью полимеризации. [c.189]

Полимеризация производных эгп-лена серной кислотой в ледяной уксусной кислоте [c.453]

Полимеризация с участием систем С = С—арил. Сопряжение этиленовой связи с ароматическим кольцом оказывает активирующее влияние на способность соответствующих соединений к полимеризации и облегчает образование высокополимеров. Однако в мягких условиях и при использовании мало активных катализаторов возможно образование полимеров с низким молекулярным весом. При помощи 23%-ной соляной кислоты или же смеси серной кислоты и ледяной уксусной кислоты (1 9) можно осуществить димериза-цию [655]. Кислоты используют не только для полимеризации, но также и для деполимеризации высокополимеров, в частности стирола. Для получения высокополимеров можно также применять кислород, перекиси, озониды и щелочные металлы. [c.189]

Анодное фторирование олефинов в среде безводного фтористого водорода идет с присоединением фтористого водорода по месту двойной связи и последующей полимеризацией олефина, что во многих случаях совсем нежелательно. Эта полимеризация может быть значительно уменьшена проведением реакции в среде, состоящей из ледяной уксусной кислоты и бифторида калия. Электролизная ячейка должна быть разделена диафрагмой, отделяющей анод от катода. Таким образом предотвращается контакт органического фторуглерода с катодом, при котором, как предполагается, может происходить полимеризация. [c.168]

Ацетат целлюлозы с ацетильным числом 43—45% и степенью полимеризации 220—390 загружают в аппарат с мощной мешалкой и приготовляют 12—13%-ный раствор в ледяной уксусной кислоте. После полного растворения ацетата в аппарат подают фталевый ангидрид в количестве 2—2,5 вес. ч. на 1 вес. ч. ацетата целлюлозы и катализатор ацетат натрия в количестве 0,5—0,6 вес. ч. на 1 вес. ч. ацетата целлюлозы. Процесс ведут при 80—90 °С в течение 2—3 ч. По окончании процесса проводят [c.70]

Ацетатные волокна получают из хлопкового пуха или очищенной древесной целлюлозы посредством ацетилирования при 50 °С уксусным ангидридом в присутствии ледяной уксусной кислоты и концентрированной серной кислоты. Степень полимеризации при этом заметно снижается, и поэтому становится возможным получение высококонцентрированных растворов, пригодных для прядения. [c.19]

Показано что триацетат целлюлозы с требуемой степенью полимеризации (300) получают при ацетилировании целлюлозы, активированной обычным способом (ледяной уксусной кислотой), в течение 20—30 мин при 80° С. Катализатором служит серная кислота (0,3% от массы целлюлозы). Уксусного ангидрида в ацетилирующей смеси содержится примерно в 1,5 раза больше обычного. Понятно, что в этом случае использовать в качестве растворителя метиленхлорид при нормальном давлении невозможно из-за низкой температуры кипения. Применение уксусной кислоты в качестве растворителя может представить большой интерес при усовершенствовании методов непрерывного ацетилирования целлюлозы, так как при повышенной температуре даже обычная активация целлюлозы обеспечивает значительное сокращение времени ацетилирования. [c.33]

Интересное явление, которое было обнаружено при исследовании оптической активности, заключается в переходе растворенного поли-Ь-пролина из одной спиральной конформации в другую, имеющую противоположное направление. Кинетика этого впервые обнаруженного Курцем и др. [595] процесса была подробно изучена Штейнбергом и др. [328]. Правовращающая форма I ([а]с = +50°), полученная при полимеризации в эфирном растворе, в ледяной уксусной кислоте превращалась в сильно левовращающую форму II ([а]о = —540°) с полупериодом жизни, равным при 25° примерно 4 час. Обратный процесс можно изучать, разбавляя раствор формы II в уксусной кислоте большим количеством пропанола-1. Природа этих превращений уже рассматривалась (стр. 123) здесь же необходимо лишь отметить, что поли-Ь-пролин представляет хороший пример, показывающий важность получения данных об оптической активности в диапазоне проявления эффекта Коттона. Поли-Ь-пролин II характеризуется отрицательным эффектом Коттона, который, однако, сосредоточивается около 203 м х. [592] и отличается от эффекта Коттона, который проявляется при 225 м 1, оказывая определяющее влияние на вращательную дисперсию спиральной формы поли-у-бензил-Ь-глутамата и подобных полипептидов в близкой ультрафиолетовой области [589]. Известно, что эти два эффекта возникают вследствие разных электронных переходов, и они проявляют обратную корреляцию между знаком эффекта Коттона и направлением спирали. В результате этого спирали поли-Ь-пролина была приписана левая структура [592]. [c.202]

Капролактам гигроскопичен, поэтому в складских помещениях, где хранится твердый капролактам, необходимо поддерживать возможно более равномерные температуру и влажность. Верхний предел температуры не должен превышать 35 °С, влажности — 50%. В схеме, изображенной на рис. 3.1, предусматривается использование твердого капролактама. Поэтому перед загрузкой в автоклав для полимеризации его расплавляют и растворяют в небольшом количестве воды на установках централизованного плавления (УЦП), состоящих из расплави-теля, смесителей, фильтров и перекачивающих устройств. Помимо расплавления и растворения на установках УЦП производится добавление регуляторов молекулярной массы, а также термо- и светостабилизаторов (при выпуске технических нитей). В качестве регуляторов могут использоваться нелетучие кислоты или основания. Чаще всего на производстве применяют ледяную уксусную или адипиновую кислоты. Однако целесообразнее использовать фосфорную кислоту, так как она является не только регулятором, но и эффективным катализатором полимеризации. Применение фосфорной кислоты позволяет сократить продолжительность полимеризации в 3—4 раза. Основной причиной, по которой фосфорная кислота до сих пор не внедрена в производство, является ее агрессивность, что обусловливает применение специальной антикоррозионной защиты оборудования. [c.82]

Изрпропилсерная кислота. Изопропилсерная кислота имеет значение как промежуточный продукт при изготовлении изопропилового спирта и диизопропилового эфира из пропилена. Этот олефин реагирует с серной кислотой значительно легче, чем этилен [176, 178], и может абсорбироваться более слабой кислотой. Чтобы получить высокий выход изопропилсерной кислоты, необходимо употреблять менее концентрированную кислоту, так как при концентрированной кислоте преобладаю Г побочные реакции [233]. Абсорбция улучшается в присутствии инертного растворителя для пропилена при условии обеспечения тесного контакта раствора с кислотой [234]. Введение инертного растворителя уменьшает полимеризацию, происходящую при непосредственном растворении пропилена в серной кислоте. Наиболее удовлетворительные результаты получаются при использовании 87%-ной кислоты. Можно также избежать полимеризации, если вести абсорбцию 65—80%-ной кислотой при температуре 10—30° и давлении выше 3,5 ат [235]. В одном из патентов [236] рекомендуется проводить реакцию в жидкой фазе и при низкой температуре, поддерживая последнюю испарением части пропилена. В другом патенте [237] предлагается растворять пропилен в концентрированной серной кислоте при температуре —15°, обеспечивая соприкосновение смеси газов с кислотой в течение некоторого времени. Серная кислота, разбавленная примерно равным объемом ледяной уксусной кислоты, растворяет пропи- [c.45]

Способ 3. Разделение фосфонитрилхлорида с различной степенью полимеризации можно произвести, используя различия в нх свойствах 1) в холодном бензоле высшие полимеры значительно лучше растворимы, чем тример и тетрамер 2) в безводной ледяной уксусной кислоте низшие полимеры растворяются лучше, чем высшие 3) с водяным паром перегоняется только тример, в то время как остальные полимеры гидролизуются 4) отделение тримера и тетрамера можно осуществить возгонкой в вакууме (см. выше способ 1). [c.597]

Полимеризация стирола в дистирол (1,3-дифенилбутен-1), который изомеризуется в 1,3-дифенилбутен-2 Хлористый водород или 1 часть серной кислоты и 9 частей ледяной уксусной кислоты 3262 [c.499]

Wool o k ошсал прямую этерификацию пропилена с помощью обработки газа органической кислотой и серной кислотой. Так например омесь равных объемов 99,5%-НОЙ серной кислоты и ледяной уксусной кислоты обрабатывается газообразным пропиленом при 40° до прекращеиия абсорбции газа. При разбавлении водой отделяется изопропилацетат, который легко можно выделить из разбавленного кислотного слоя. Из всего поглощенного пропилена 53% его превращается в изопропиловый спирт, а 27%—в уксусный эфир В сравнительном опыте, В котором применялась одна 99%-ная серная кислота, выход изопропилового спирта достиг толькО 5% вследствие побочной реакции — полимеризации. В другом примере газ, содержащий 28% пропилена, 30% этилена (остальное — водород и парафиновые углеводороды), пропускался в смесь равных объемов 99,5%-НОЙ серной и ледяной уксусной кислот при температуре 40°. Отходящий газ содержал только 5% пропилена. Изопропиловый ni-ipT и изопропилацетат выделяются из омеси кислот, как обычно. [c.388]

Полярографический метод определения аценафтилена был разработан автором настоящей статьи [24]. На фоне N (СНз)4.1 в 50%-ном метаноле этот мономер образует хорошо выраженную волну с Еи — 1,72 в, высота которой прямо пропорциональна концентрации аценафтилена. Варшховский, Эльвинг и Мандель [25] для определения бутадиена в газовых смесях рекомендуют пропускать определенное количество исследуемого газа через известное количество ангидрида малеиновой кислоты. При этом за счет реакции между указанными компонентами образуется тетрагидро-фталангидрид, а непрореагировавшее количество малеинового ангидрида может быть определено полярографически. Аналогично рекомендуется проводить определение стирола и винилацетата в реакционных смесях при их полимеризации. Для определения винилхлорида, так же как и 1,2-дихлор-1,1,2-трихлорэтилена и ацетилена, проводят вначале бромирование их в ледяной уксусной кислоте, а затем после удаления избытка брома полярографируют в 80%-ной уксусной кислоте с добавкой ацетата натрия [26]. Аналогичную методику еще раньше рекомендовал А. В. Рябов [15] для определения этилена, изобутилена, хлористого винила и т. п. [c.140]

Для стирола легко осуществить на практике оба направления процесса полимеризации. Если, например, нагревать стирол с конц. H l до 170 или длительно выдерживать смесь мономера в смеси из 1 объема чистой Н2ЗО4 и 9 объемов ледяной уксусной кислоты, то при полимеризации образуются жидкие димеры Твердый димер можно получить, применяя вместо H2SO4 раствор Ja в водном KJ Если же мономер стирола без всяких примесей оставить на холоду (даже в темноте), получается гелеобразный стекловидный стирол (метастирол), который может обладать исключительно высокой степенью полимеризации [c.39]

Высокомолекулярные полиизобутилены, как насыщенные соединения, химически весьма стойки. В частности, они совершенно не чувствительны к действию холодных концентрированных минеральных кислот, хлорсульфонозо и ледяной уксусной кислоты, концентрированных растворов едких щелочей, аммиака, двухромовокислых солей, КМп04, НаОз и т. д. и почти не чувствительны к действию нитрующей смеси, водных растворов галогенов и т. д. Отношение к растворителям зависит от степени полимеризации полиизобутилена. [c.102]

Заметное влияние среды па /ср было обнаружено в тех случаях, когда функциональные группы мономера и радикала способны участвовать в образовании солевых и водородных связей [15, 16, 22—32]. В качестве примеров рассмотрим недавно полученные данные о полимеризации ионогенного мономера — четвертичной соли МВП в средах различной полярности [26—28], а также результаты полимеризации акриловой (АК) и метакриловой (МАК) кислот в водных растворах в области значений pH > 8, созданных различными нейтрализующими агентами [29—32]. В табл. 4 приведены результаты измерения элементарных констант радикальной полимеризации 1,2-диметил-5-винилпиридинийметилсульфата (ДМВПМС) в растворах водного метанола, абсолютного метанола и ледяной уксусной кислоты. [c.40]

Для определения пероксида из флуоренона при изучении полимеризации стирола предложен индаминовый способ, основанный на окислении ацетата 4,4—диами— нодифениламина в ледяной уксусной кислоте с образованием синей окраски. Максимальная окраска достигается в течение 5-30 мин в зависимости от количества пероксида [23]. [c.98]

МЦ растворяется в муравьиной, молочной и ледяной уксусной кислотах, бензиловом спирте, смесях низших спиртов с водой, смеси метилового спирта с метиленхлоридом, этилеихлор-гидрине, пиридине, анилине, метилсалицилате. В растворах минеральных кислот идет гидролитическая деструкция МЦ по гли-козидным связям с сохранением метоксильных групп. МЦ хорошо растворяется в воде при температурах ниже 40 °С. Система МЦ — вода является системой с нижней критической температурой смешения (НКТС), поэтому при понижении температуры растворимость МЦ улучшается. Увеличение степени полимеризации МЦ приводит к уменьшению НКТС. На практике для получения истинных растворов метилцеллюлозу сначала замачивают в небольшом количестве горячей воды (80—85 °С) для равномерного смачивания всех частиц, а затем доливают холодную воду. МЦ является неионогенным полимером и ее водные растворы вполне устойчивы при pH 2—12. [c.12]

Легче всего присоединяется к олефинам йодистый водород наиболее медленно реагирует хлористый водород. Присоединение фтористого водорода согласно Гроссу и Линну [164] протекает очень легко. В тех случаях, когда галоидоводород присоединяется медленно, рекомендуют пользоваться трехфтористым бором как катализатором [165]. Бромистый водород присоеди-тгяется к олофиналг значительно легче, чем хлористый водород. Этилен иод давлением и нри 150" реагирует с водным раствором бромистого водорода гораздо быстрее, чем с соляной кислотой [166]. В присутствии трехбромистого висмута этилен очень быстро реагирует с бромистым водородом при 20 и атмосферным давлепием [167]. При комнатной температуре нроиилен едва вступает в реакцию с раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Если в качестве растворителя взять гексан, присоединение протекает чрезвычайно быстро. Лучше всего присоединение галоидоводородов к олефинам проводить в жидкой фазе. Газообразные олефин и хлористый водород реагируют очень медленно, однако присоединение резко ускоряется в присутствии безводного хлористого алюминия [168]. Промышленный способ производства хлористого этила состоит в присоединении хлористого водорода к этилену в присутствии хлористого алюминия как катализатора [169]. Будучи первым представителем гомологического ряда, этилен реагирует наиболее медленно. Однако в присутствии хлористого алюминия и I) растворе хлористого этила присоединение происходит быстро даже при —80°. При более высоких температурах вследствие процессов полимеризации получаются худшие выходы [170]. [c.496]

При дальнейшем изучении поведения искусственных смесей винилалкиловых эфиров оказалось, что обшим для всех плохо нолимеризующихся смесей, приготовленных на основе винил-н.бутилового эфира и кислородсодержащих соединений, является то, что они показывают наличие в них иерекис-ных соединений. Особенно интенсивной перекисной реакцией обладает винил-н.бутиловый эфир, содержащий одновременно снирт и альдегид или кетон, хотя этот же эфир, содержащий следы одного спирта или только альдегидокетонную фракцию, обладает весьма слабой перекисной реакцией. Так, винил-н.бутиловый эфпр, обработанный перекисью водорода или гидроперекисью ацетила, в дальнейшем нри полимеризации под влиянием хлорного железа образует маловязкий полимер. Вязкость образующегося полимера еще более понижается, если к винил-н.бутиловому эфиру с явно выраженной перекисной реакцией прибавить н.бутиловый спирт. В присутствии ледяной уксусной кислоты (такая смесь обладает также перекисной реакцией) получается тоже пизкомолекулярны11 продукт уксусная кислота легко присоединяется к простым виниловым эфирам. [c.238]

Высокое содержание (93—98%) моновинилацетилена в продукте полимеризации можно обеспечить, пропуская ацетилен при 100° над катализатором, состоящим из СигСЬ, растворимых солей металлов 1—3 группы (например, Mg b) и неорганических или органических азотистых соединений (соли NH , мочевина, хлоргидрат анилина, амиды, нитрилы, амины) или же многозначных алифатических спиртов (гликоль, бутиленгликоль, сорбит, маннит, дульцит). Составные части катализатора смешивают, полученную пасту наносят на подложку (глиняные черепки, пемза) и высушивают в токе инертного газа. Целесообразно добавлять немного ледяной уксусной, пропионовой или масляной кислоты. Этот способ сходен с термической полимеризацией моновинилацетилена, в котором применяют пропускание над контактами". [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология